раствора. Основанием для объяснения этих аномалий, как и при  объяснении
резких  аномалий  плотностей  газов,  служит   положение:   осмотическое
давление определяется числом частиц растворенного тела в единице  объема
и потому аномальные величины осмотического давления в  слабых  растворах
вызываются теми явлениями, которые изменяют  число  частиц  в  растворе.
Если частицы соединяются между  собой,  если  происходит  полимеризация,
осмотическое давление уменьшается, i - меньше единицы; если растворенное
тело разлагается, если происходит диссоциация в  растворе,  осмотическое
давление увеличивается, i - больше единицы. Такая точка зрения послужила
основанием теории "электролитической диссоциации". Помимо гипотетической
стороны предмета, существует следующее, выведенное из опыта  соотношение
между гальванопроводностью и величиной осмотического давления: в  слабых
растворах величина оказывается больше  единицы  только  в  тех  случаях,
когда раствор обладает гальванопроводностью, т. е. когда мы имеем дело с
раствором электролита; в электролитах, разлагающихся на  два  иона,  как
HCl,  величина  i  часто  достигает  двух  при  достаточном   разведении
раствора; при большем числе ионов,  как  в  случае  BaCl2,  K4FeC6N6,  i
бывает больше двух. Аномально большие величины,  свойственные  растворам
электролитов, осмотического давления обнаруживаются не  только  косвенно
вычислением, путем, указанным выше, но и непосредственными наблюдениями.
Де-Врис   собрал   значительное   число   данных   касательно   величины
осмотического  давления,  пользуясь   свойством   протоплазмы   клеточек
сжиматься  и  расширяться  в  растворах.  Клеточка  обнаруживает   здесь
явления, наблюдаемые с  помощью  полупроницаемой  оболочки:  сжатие  или
расширение протоплазмы обусловливается явлениями О. и зависят  от  того,
движется ли вода из клеточки к раствору, или наоборот. Пользуясь  данным
образчиком протоплазмы можно подобрать такой ряд водных растворов разных
веществ, в которых протоплазма не будет изменяться в объеме;  это  будут
растворы, обладающие одинаковой величиной осмотического  давления.  Этим
путем также доказано, что растворы электролитов могут  обладать  большей
величиной осмотического давления, чем растворы неэлектролитов при равном
числе частиц в единице объема раствора. Фактически несомненно существует
связь между  величиной  осмотического  давления  и  гальванопроводности.
Прием полупроницаемой стенки весьма  упрощает  также  вывод  формул  для
химических равновесий в  растворах.  Теория  О.  находится  в  начальной
стадии развития. Основанием ее служит положение  о  тождестве  состояний
тела  в  слабом  растворе  и  в  форме   газа.   Осмотическое   давление
рассматривается,  как  следствие  ударов  частиц   растворенного   типа,
задерживаемых полупроницаемой оболочкой, тогда как растворитель свободно
через нее проходит. С другой стороны  осмотическое  давление  вызывается
движением  растворителя  внутрь  к  раствору  и  величина  осмотического
давления  определяется  разностью  живых  сил  движения  растворителя  к
раствору  и  от  раствора.  Почему  величина  осмотического  давления  в
нормальных случаях равна  величине  газового  давления?  Какова  роль  в
явлении  полупроницаемой  стенки?   Эти   вопросы   составляют   предмет
разработки в настоящее время, обсуждая вопрос о  величине  осмотического
давления нельзя оставлять в стороне растворителя  прежде  всего  потому,
что частицы растворенного тела движутся не в пустоте, а в  пространстве,
заполненном растворителем. Попытку дать  теорию  осмотическому  давлению
представил  в  недавнее  время  ван-дер-Ваальс,  принимая  во   внимание
растворитель и вводя дополнительные величины эмпирического  характера  в
свою общую формулу для газов и жидкостей. Пока мы не  имеем  законченной
теории осмотического давления в  нормальных  случаях,  приведенные  выше
объяснения   аномальных   величин    осмотического    давления    должно
рассматривать   как   предположения   гипотетического   характера,    не
заключающие в себе данных для  суждения  о  химической  стороне  явлений
растворения. Действие полупроницаемой стенки лишь в  грубом  виде  может
быть  представляемо  как  роль  сита,  через  которое  проходят  частицы
растворителя,  а  задерживаются  частицы  растворяемого  тела.   Явление
обусловливается  абсорбцией  растворителя,  образовавшем  между  ним   и
материалом полупроницаемой стенки непрочного соединения, рода  раствора,
и  движение  растворителя  через  стенку   совершается   так   же,   как
транспирация газов.
   Д. Коновалов.
   Основание (хим.). - Под  именем  О.  (Bases  salifiables)  понимаются
вещества, обладающие известной химической функцией: вещества,  дающие  с
кислотами соли, таким  образом  вопрос,  что  такое  О.,  связывается  с
вопросом, что такое кислота и что такое соль. В истории  химии  эти  три
понятия (о  кислоте,  соли  и  О.)  неразрывно  связаны  между  собой  и
дополняют одно другое; изменение в одном неизбежно  влекло  изменение  в
остальных. В конце прошлого столетия и в начале нынешнего О.  определяли
ближе таким образом: О. образуются соединением  кислорода  с  металлами,
как кислоты (ангидриды) образованы соединением кислорода с металлоидами.
Но не всякое соединение такого рода могло  назваться  О.:  еще  Лавуазье
допускал, что при избытке  кислорода  здесь  могут  получаться  кислоты.
Типическими представителями О. могли считаться щелочи и щелочные  земли.
Загадочным исключением здесь являлся аммиак, обдающий всеми характерными
химическими свойствами  щелочи,  но  состоящий  из  соединения  азота  и
водорода, как нашел Бертолет. Уверенность  в  необходимости  присутствия
кислорода для образования щелочей была так велика, что Дэви и  Берцелиус
произвели  многочисленные  и  остроумные   исследования   для   открытия
кислорода в аммиаке. Получив при действии тока на раствор аммиака в воде
в присутствии ртути амальгаму  аммония,  Берцелиус  указывал  на  полную
аналогию в этом случае с получением амальгам  щелочных  металлов!  Когда
Гей-Люссак  и  Тенар  показали,  что  здесь  происходит  не  раскисление
аммиака,  а  соединение  его  с  водородом,  то  Берцелиус   стал   даже
сомневаться  в  элементарном  составе  азота.  В  1819  г.  Он  высказал
гипотезу,  что  азот  состоит  из  соединения  в   равных   частях   еще
неизвестного элемента, который он назвал Nitricum, и  кислорода.  Вопрос
наконец, мог считаться решенным, когда высказано было мнение, что аммиак
в водном растворе находится в соединении с водой, являясь в виде гидрата
окиси сложного металла аммония, и представляет таким образом сходство  с
другими щелочами. При господстве электрохимических воззрений  Берцелиуса
О., как соединение металла с кислородом, являлись при образовании  солей
электроположительной    половиной,    а     кислота     (ангидрид)     -
электроотрицательной. Когда  было  указано,  что  кислород  не  является
необходимым условием для образования кислот и что  существует  множество
соединений, имеющих все  характерные  признаки  солей  и  не  содержащих
кислорода, напр. сульфосоли и проч. - простое определение О. должно было
сильно усложниться, в особенности,  когда  найдены  были  многочисленные