Материалы размещены исключительно с целью ознакомления учащихся ВУЗов, техникумов, училищ и школ.
Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь

Скачать книгу
Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки)
Всего страниц: 3534
Размер файла: 25563 Кб
Страницы: «« « 1355   1356   1357   1358   1359   1360   1361   1362   1363  1364   1365   1366   1367   1368   1369   1370   1371   1372   1373  » »»

руды смешивают с равным весом серы и  тройным  в.  поташа,  или  двойным
соды;нагревают смесь в  гессенском  тигле  сначала  слабо,  а  потом  до
сплавления; при этом все металлы превращаются в сернистые,  а  мышьяк  в
сульфосоль K3AsS4; сплав промывается водой для удаления K3AsS4,  остаток
обрабатывают   разведенной   серной   кислотой   с   примесью   азотной;
отфильтрованный раствор содержит только сернокислые соли  закисей  К.  и
никеля и окиси железа. Далее следуют: осаждение содой, промывка осадка и
растворение его в возможно малом количестве соляной кислоты;  отмученный
мел из такого раствора осаждает гидрат окиси железа; новое  фильтрование
и обработка фильтрата  белильной  известью,  причем  сначала  осаждается
черный, с оливково-зеленым оттенком, гидрат  окиси  К.  Со2О3.  ЗН2О,  а
затем, когда осажден почти весь К.,  начинает  осаждаться  гидрат  окиси
никеля, черный, красно-буроватый; этим путем удается получить,  конечно,
не без труда, окись К., несодержащую никеля. Но обыкновенно  руда  после
отборки, измельчения и отмучивания подвергается обжиганию, причем сера и
мышьяк  выгорают  до  некоторой  степени.  Подвергая  полученную   массу
плавлению  с  песком,  плавиковым  шпатом  и  углем,   получают   шлаки,
содержащие железо, и шпейсу, или  штейн,  собирающуюся  в  расплавленном
виде на дне вместилища, где производится  операция;  легче  окисляющиеся
металлы раньше переходят в шлаки,  чем  труднее  окисляющиеся.  На  этом
основании можно (Клейншмидт) получить сухим путем чистые  препараты  К.:
возможно свободный от  железа  штейн  смешивают  с  кварцевым  песком  и
растворимым стеклом и  нагревают  в  горне,  вдувая  воздух;  образуется
зеленоватосиний шлак и новый штейн; при новых таких же  обработках  этот
штейн дает чисто синий шлак; наконец, шлак получается  красновато-синий;
синий шлак содержит закись К. в соединении с кремнеземом (см.  ниже),  а
зеленовато-синий, кроме того, еще закись железа,  и  красновато-синий  -
закись никеля; сплавляя чисто-синий шлак с содой и чилийской селитрой  и
обрабатывая полученный сплав водой, получают в остатки чистую  окись  К.
Со2О3 (она  содержит  малую  примесь  SiО2,  от  которой  избавиться  не
трудно). Хорошо выжженная кобальтовая  руда,  под  именем  саффлора  или
цаффры,  идет  в  продажу  и  употребляется  для  приготовления   чистых
препаратов К.  Прежде  всего  саффлор  растворяется  в  крепкой  соляной
кислоте,  с  прибавкой  азотной,   для   окисления   закиси   железа   и
мышьяковистой кислоты, а затем подвергается ряду операций, имея в  виду,
что СаСО3 (подобно ВаСО3) осаждает FeAsO4 и Fe(OH)3, H2S в  солянокислом
растворе осаждает Сu, Bi, Pb, а в уксуснокислом растворе - Мn, что хлор,
или белильная известь, в  надлежащих  условиях  переводит  прежде  всего
МnCl2 в МnO2, а  затем  посдедовательно  осаждает  Со2O3  и  Ni2O3  (эти
операции отчасти уже описаны выше). Самой трудной операцией  оказывается
отделение К. от никеля (два пути для этого даны  выше,  два  указываются
ниже). Имея чистую окись К., легко из нее получить металл,  восстановляя
водородом сначала в закись (при 125ё), а затем до металла (при 190ё
   - 200ё по Муасану, при  320ё  и  выше  -  по  Мюллеру);  при  простом
нагревании  щавелево-кислого   К.   без   доступа   воздуха   получается
металлСоС2О4 =  Со  +  2СО2.  Водород  (Пелиго)  при  накаливании  также
действует на СоСl2; даже при нагревании с нашатырем из СоСl2  образуется
металл (Г. Розе); если восстановление окиси  водородом  совершалось  при
возможно  низкой  температуре,  то  получается  самовоспламеняющийся  на
воздухе порошок - пирофорный К. В виде королька  К.  получается  удобнее
всего путем сплавления в пламени гремучего  газа  в  выдодбленном  куске
извести (Девилль). Белый, с  красноватым  отливом,  металл,  похожий  на
железо, но тверже его и сильнее, сопротивляется разрыву (почти вдвое
   - Девилль); ковок, если не содержить As и S; плавится  немного  легче
железа - при 1500ё (Пикте, Fe  при  1600ё);  уд.  вес  8,3  -  8,7.  При
обыкновенной температуре  не  изменяется  на  воздухе,  при  накаливании
окисляется; разведенные серная и соляная  кислоты  медленно,  азотная  -
быстро растворяют его, причем образуются  соли  закиси;  К.  может  быть
сделан пассивным .  Порошкообразный  К.  при  нагревании  соединяется  с
галоидами, при накаливании  разлагает  водяной  пар.  К.  дает  хрупкие,
железно-серого цвета сплавы с сурьмой и мышьяком,  тягучие  и  ковкие  с
медью;  тягучий,  фиолетового  цвета  -   с   оловом;   очень   хрупкий,
темно-желтый - с золотом (1 часть Аs и 17 ч. Со), ломкий - с  железом  и
плавкий  -   с   платиной;   серебристобелая   амальгама   употребляется
дантистами; по Флейтманну, 1/8% магния делает К. очень ковким, тягучим и
способным к полировке. Сплавы К. и самый металл в  практике  имеют  пока
весьма малое применение; только в последнее время  появились  заводы  (в
Саксонии), вырабатывающие его; предметом  торговли  является  собственно
окись и другие соединения.
   Как уже упомянуто, соли К. могут быть отнесены к двум типам,  СоХ2  и
СоХ3, закиси и окиси. Самое важное отличие их от солей железа состоит  в
том, что закисные соли постоянны и окисляются, переходят  в  соли  окиси
только в таких случаях, когда есть возможность образовать двойные  соли.
Следующее превращение происходит,  если  прибавить  к  водному  раствору
СоСl2 азотистокислого калия и какой-нибудь кислоты, например, уксусной -
2СоСl2+14KNO2+4C2H4O2=2K3Co(NO2)6+  +4KCl+4C2H3O2K+2NO+2H2O,  осаждается
желтый    кристаллический    осадок     двойной     соли,     содержащий
кристаллизационную  воду  2K3Co(NO2)6.3Н2O,   где   азотистокислый   К.,
очевидно, представляет соль окиси. Подобное же превращение  имеет  место
для цианистого К.: при  смешении  растворов  CoCl2  и  цианистого  калия
получается красноватый осадок цианистого К. CoCl2+2KCN=Co(CN)2+KCl; этот
осадок  растворим  в  избытке  реактива,  потому  что  тогда  образуется
растворимая двойная соль K4Co(CN)6, отвечающая желтой соли; если раствор
этой двойной соли кипятить при хорошем доступе воздуха, то он  поглощает
кислород 2K4Co(CN)6+H2O+O=2K3Co(CN)6+2KOH; это превращение  без  доступа
воздуха        совершается        при         выделении         водорода
2K4Co(CN)6+2H2О=2K3Co(CN)6+2KOH+H2;  получается  новая   двойная   соль,
кристаллизующаяся в виде светло-желтых кристаллов,  изоморфная  с  солью
Гмелина ; очевидно, и здесь закисный тип К. переходит в окисный. Попытки
готовить простые соли типа окиси показали, что если  они  и  могут  быть
получены,  то  весьма  непостоянны  Г.  Маршалл  получил  (1891)   синие
кристаллические  соли  окиси  К.,  пропуская  гальванический  ток  через
охлажденный концентрированный раствор солей закиси или, кроме того,  еще
аммониевых, или калиевых солей; платиновая чашка,  в  которой  помещался
раствор, служила анодом, а катод погружался в пористый сосуд, помещенный
в жидкости;  таким  образом  были  получены  Со2(SO4)3).18Н2O  и  квасцы
аммониевые и калиевые, в виде октаэдров  правильной  системы.  Соли  эти
чрезвычайно непрочны: выделяют кислород под водой и  на  воздухе,  легко
переходя в соли  закиси  (с  HCl  -  хлор).  Способность  К.  образовать
малорастворимую  двойную   соль   K3Co(NO2)6   (натриевая   соль   легко

Страницы: «« « 1355   1356   1357   1358   1359   1360   1361   1362   1363  1364   1365   1366   1367   1368   1369   1370   1371   1372   1373  » »»
2007-2013. Электронные книги - учебники. Брокгауз Ефрон, Энциклопедический словарь