Материалы размещены исключительно с целью ознакомления учащихся ВУЗов, техникумов, училищ и школ.
Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь

Скачать книгу
Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки)
Всего страниц: 3534
Размер файла: 25563 Кб
Страницы: «« « 2236   2237   2238   2239   2240   2241   2242   2243   2244  2245   2246   2247   2248   2249   2250   2251   2252   2253   2254  » »»

и U, для которых состав, свойства,  реакции  и  формы  соединений  были,
однако,  хорошо  известны,  но  не  давали  категорических  данных   для
определения числа эквивалентов,  содержащихся  в  атоме.  П.  законность
оказалась здесь, очевидно, полезною и стала важным новым руководительным
началом, потому  что  периодичности  подлежат  не  эквиваленты,  а  веса
атомов. Чтобы видеть в чем  здесь  дело,  остановимся  на  двух  крайних
примерах,  а  именно  вкратце  над  ураном  и  несколько  подробнее  над
бериллием, для которых  (как  для  Се,  Y,  In,  La  и  др.)  вес  атома
установлен благодаря  П.  законности.  Уран  дает  две  главные  степени
окисления: низшую - закись (ныне UO2) и высшую -  окись  (ныне  UO3),  в
первой эквивалент (по водороду)=60,  во  второй=40.  По  закону  кратных
отношений  и  по  сущности  дела  очевидно,  что  в  атоме  урана  будет
содержаться целое число эквивалентов. то есть U=n60=m40.  Очевидно,  что
m=n11/2 и что приняв n=2, получим m=3, т.е. m и n  тогда  будут,  как  и
следует,  целыми  числами.  При  этом  простейшем  допущении  вес  атома
уранае120, формула закиси UO, окиси U2O3. Так это все и принимала, вслед
за Пелиго, до П. законности. Но ныне, при П. законности, признать  этого
нельзя, потому что тогда урану нет подходящего места  между  элементами,
так как у Sb ат. вес немного более 120, а у Sn немного менее и, судя  по
месту в системе, элемент с ат. весом  около  120  должен  давать  высший
солеобразный окисел состава RO2 или R2O5, т.е.  с  высшим  чем  у  урана
содержанием  кислорода  или  с  меньшим   эквивалентом.   Из   равенства
U=n.60=m.40 следует, что n должно быть четным числом, если m  и  n  суть
целые числа, и после  невозможности  признания  n=2,  проще  всего  было
принять n=4, так как тогда закись будет UO2 окись UO3 и U=240,  признать
же n=6 и m=9 - невероятно, потому что тогда закись получит  состав  UO3,
окись U2O9  (при  U=360),  а  этот  последний  состав  для  солеобразных
окислов, R2O5, совершенно невероятен и по П. законности существовать  не
может. Признав же n=4, т.е. U=240 и придав поэтому высшей  окиси  состав
UO3, тотчас находим для U место в системе, в  VI  группе,  аналогично  с
хромом, дающим СrO3 молибденом, образующим MoO3,  и  вольфрамом,  высший
окисел которого WO3. Тогда уран становится в 12-й ряд вслед за торием из
IV группы с ат. весом 232. Эта  уверенность  подтверждена  затем  Роско,
Циммерманом и др. при помощи определений теплоемкости, плотности пара  и
аналогий разного рода, которые здесь не место подробнее  излагать.  Ныне
общепринят именно этот атомный вес U=240, установленный (мною в 1871 г.)
по  П.  законности.  Быстро  приняты  были  и   другие,   вызванные   П.
законностью, перемены в весе атомов нек. др. элементов,  но  долго  и  с
разных сторон не признавался для  бериллия  (или  глиция)  требуемый  П.
законностью вес атома Be=9, дающий ему при эквиваленте 4,5  место  во  2
ряде  и  U  группе,  особенно  по  той  причине,  что   у   единственной
солеобразной окиси бериллия есть много несомненных  пунктов  сходства  с
глиноземом, что и заставляло приписывать окиси  Be  состав  глиноземный,
т.е. Ве2O3, т.е. считать атом содержащим 3 эквивалента и равным Be=13,5.
Масса работ была сделана для  оправдания  этого  последнего  веса  атома
бериллия, который тогда не находил вовсе места в периодической  системе.
Интерес к делу возрос именно изза его связи с П. законностью.  Считалось
всеми в эпоху начала 80-х годов, что если будет доказана формула Ве2O3 и
придется  признать  Be=13,5  -  П.  закон  надо  будет   оставить,   как
недостаточный (ибо законы природы, в отличие от  грамматических  правил,
исключений не  допускают  и  ими  опровергаются),  если  же  оправдается
формула ВеО и Be=9,  надо  будет  признать  общность  П.  закона.  Здесь
следует, однако, указать на то, что  Авдеев  еще  в  1819  г.,  то  есть
задолго до П. законности, исследуя  окись  бериллия,  счел  ее  аналогом
магнезии MgO и придал ей состав ВеО, требуемый П.  законностью.  Значит,
были и ранее основания к этому допущению, так что все  дело  было  очень
спорным. Наиболее горячее участие в защите формулы Вe2O3 долго (в начале
80-х годов) принимали упсальские ученые Нильсон и Петерсон,  но  они  же
затем определили при высотой темп. плотность паров хлористого бериллия и
тем оправдали формулу Авдеева и П. законности, что и признали открыто  и
что представляет  один  из  поучительных  примеров  разрешения  научного
недоразумения при твердом стремлении к достижению истины. Дело тут вот в
чем. Если окись бериллия есть Ве2O3 и вес атома  Ве=13,5,  то  хлористый
бериллий должен представлять в парах (без разложения) частицу ВеСl3  или
ее полимер, т.е. вес частицы тогда будет около 119,5 или 120 или в целое
число раз более (напр. Be2Cl6, как у аналогов нередко бывает), след.  по
водороду плотность паров хлористого бериллия будет  тогда  =60  или  n60
(так как плотность пара по водороду = половине частичного  веса,  считая
атом водорода за 1 или кислорода за 16). Если же  окись  бериллия  имеет
состав магнезиальный ВеО и Be=9, то частица  хлористого  бериллия  ВеСl2
будет весить около 79 или 80 и плотность пара будет около 40 (или  n40).
Опыт Нильсона и Петерсона оправдал это последнее число.  Humpidge  тогда
же (1884) подтвердил его. Этим  подтвердилось  предположение  Авдеева  и
вновь оправдалась П. законность. Но нельзя не указать здесь на то, что и
после 80-х годов у очевидно неверной гипотезы об атомном весе бериллия и
о сходстве состава его окиси с составом Al2O3 осталось  некоторое  число
упорных  приверженцев,  следующих  за  оставленным,  между  которыми  за
последнее время особо выступил в Париже Вырубов, который (в 1896 г.)  не
раз говорил против всей П.  законности  и,  исследуя  кремневольфрамовые
соли, пришел к заключению, что бериллий совершенно аналогичен  в  них  с
трехэквивалентными (Ве=13,5), а не двуэквивалентными  (Be=9)  металлами.
Вследствие подобных сомнений, вновь высказанных,  А.  Rosenheim  and  P.
Woge в 1897 г. ("Zeitschr. f.  Anorganische  Chemie",  стр.  283)  очень
подробно вновь исследовали многие (молибденовые, сернистые, щавелевые  и
др.) двойные соли бериллия и применили бекмановский способ (по температ.
кипения растворов) к определению частичного  веса  хлористого  бериллия,
причем пришли  вновь  к  категорическому  выводу,  что  "согласно  с  П.
законностью бериллий есть элемент двуэквивалентный".  Для  понимания  П.
закона очень важно обратить внимание на то, что он не был признан  сразу
всеми, имел много противников и лишь постепенно выступал, как  истинный,
по мере накопления фактов  и  по  мере  оправдания  следствий,  из  него
вытекающих. Здесь виден пример того, с какими трудами  добываются  новые
истины и как в науке обеспечивается их утверждение.
   Дальнейшие исследования по П. законности. Хотя  все  вышеуказанное  и
многое еще мною не приведенное  ясно  оправдывает  П.  законность  и  не
позволяет сомневаться в том, что  сравнительно  недавно  открытый  закон
этот  уже  имеет   немаловажное   значение   для   основных   химических
представлений, и хотя и не подлежит сомнению, что дальнейшая  разработка
П. законности будет совершаться, тем не менее считаю не излишним указать
на  некоторые  из  общих  и  частных  вопросов,  тесно  связанных  с  П.

Страницы: «« « 2236   2237   2238   2239   2240   2241   2242   2243   2244  2245   2246   2247   2248   2249   2250   2251   2252   2253   2254  » »»
2007-2013. Электронные книги - учебники. Брокгауз Ефрон, Энциклопедический словарь