|
Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь Скачать книгу Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки) Всего страниц: 3534 Размер файла: 25563 Кб Страницы: «« « 2236 2237 2238 2239 2240 2241 2242 2243 2244 2245 2246 2247 2248 2249 2250 2251 2252 2253 2254 » »» и U, для которых состав, свойства, реакции и формы соединений были,
однако, хорошо известны, но не давали категорических данных для
определения числа эквивалентов, содержащихся в атоме. П. законность
оказалась здесь, очевидно, полезною и стала важным новым руководительным
началом, потому что периодичности подлежат не эквиваленты, а веса
атомов. Чтобы видеть в чем здесь дело, остановимся на двух крайних
примерах, а именно вкратце над ураном и несколько подробнее над
бериллием, для которых (как для Се, Y, In, La и др.) вес атома
установлен благодаря П. законности. Уран дает две главные степени
окисления: низшую - закись (ныне UO2) и высшую - окись (ныне UO3), в
первой эквивалент (по водороду)=60, во второй=40. По закону кратных
отношений и по сущности дела очевидно, что в атоме урана будет
содержаться целое число эквивалентов. то есть U=n60=m40. Очевидно, что
m=n11/2 и что приняв n=2, получим m=3, т.е. m и n тогда будут, как и
следует, целыми числами. При этом простейшем допущении вес атома
уранае120, формула закиси UO, окиси U2O3. Так это все и принимала, вслед
за Пелиго, до П. законности. Но ныне, при П. законности, признать этого
нельзя, потому что тогда урану нет подходящего места между элементами,
так как у Sb ат. вес немного более 120, а у Sn немного менее и, судя по
месту в системе, элемент с ат. весом около 120 должен давать высший
солеобразный окисел состава RO2 или R2O5, т.е. с высшим чем у урана
содержанием кислорода или с меньшим эквивалентом. Из равенства
U=n.60=m.40 следует, что n должно быть четным числом, если m и n суть
целые числа, и после невозможности признания n=2, проще всего было
принять n=4, так как тогда закись будет UO2 окись UO3 и U=240, признать
же n=6 и m=9 - невероятно, потому что тогда закись получит состав UO3,
окись U2O9 (при U=360), а этот последний состав для солеобразных
окислов, R2O5, совершенно невероятен и по П. законности существовать не
может. Признав же n=4, т.е. U=240 и придав поэтому высшей окиси состав
UO3, тотчас находим для U место в системе, в VI группе, аналогично с
хромом, дающим СrO3 молибденом, образующим MoO3, и вольфрамом, высший
окисел которого WO3. Тогда уран становится в 12-й ряд вслед за торием из
IV группы с ат. весом 232. Эта уверенность подтверждена затем Роско,
Циммерманом и др. при помощи определений теплоемкости, плотности пара и
аналогий разного рода, которые здесь не место подробнее излагать. Ныне
общепринят именно этот атомный вес U=240, установленный (мною в 1871 г.)
по П. законности. Быстро приняты были и другие, вызванные П.
законностью, перемены в весе атомов нек. др. элементов, но долго и с
разных сторон не признавался для бериллия (или глиция) требуемый П.
законностью вес атома Be=9, дающий ему при эквиваленте 4,5 место во 2
ряде и U группе, особенно по той причине, что у единственной
солеобразной окиси бериллия есть много несомненных пунктов сходства с
глиноземом, что и заставляло приписывать окиси Be состав глиноземный,
т.е. Ве2O3, т.е. считать атом содержащим 3 эквивалента и равным Be=13,5.
Масса работ была сделана для оправдания этого последнего веса атома
бериллия, который тогда не находил вовсе места в периодической системе.
Интерес к делу возрос именно изза его связи с П. законностью. Считалось
всеми в эпоху начала 80-х годов, что если будет доказана формула Ве2O3 и
придется признать Be=13,5 - П. закон надо будет оставить, как
недостаточный (ибо законы природы, в отличие от грамматических правил,
исключений не допускают и ими опровергаются), если же оправдается
формула ВеО и Be=9, надо будет признать общность П. закона. Здесь
следует, однако, указать на то, что Авдеев еще в 1819 г., то есть
задолго до П. законности, исследуя окись бериллия, счел ее аналогом
магнезии MgO и придал ей состав ВеО, требуемый П. законностью. Значит,
были и ранее основания к этому допущению, так что все дело было очень
спорным. Наиболее горячее участие в защите формулы Вe2O3 долго (в начале
80-х годов) принимали упсальские ученые Нильсон и Петерсон, но они же
затем определили при высотой темп. плотность паров хлористого бериллия и
тем оправдали формулу Авдеева и П. законности, что и признали открыто и
что представляет один из поучительных примеров разрешения научного
недоразумения при твердом стремлении к достижению истины. Дело тут вот в
чем. Если окись бериллия есть Ве2O3 и вес атома Ве=13,5, то хлористый
бериллий должен представлять в парах (без разложения) частицу ВеСl3 или
ее полимер, т.е. вес частицы тогда будет около 119,5 или 120 или в целое
число раз более (напр. Be2Cl6, как у аналогов нередко бывает), след. по
водороду плотность паров хлористого бериллия будет тогда =60 или n60
(так как плотность пара по водороду = половине частичного веса, считая
атом водорода за 1 или кислорода за 16). Если же окись бериллия имеет
состав магнезиальный ВеО и Be=9, то частица хлористого бериллия ВеСl2
будет весить около 79 или 80 и плотность пара будет около 40 (или n40).
Опыт Нильсона и Петерсона оправдал это последнее число. Humpidge тогда
же (1884) подтвердил его. Этим подтвердилось предположение Авдеева и
вновь оправдалась П. законность. Но нельзя не указать здесь на то, что и
после 80-х годов у очевидно неверной гипотезы об атомном весе бериллия и
о сходстве состава его окиси с составом Al2O3 осталось некоторое число
упорных приверженцев, следующих за оставленным, между которыми за
последнее время особо выступил в Париже Вырубов, который (в 1896 г.) не
раз говорил против всей П. законности и, исследуя кремневольфрамовые
соли, пришел к заключению, что бериллий совершенно аналогичен в них с
трехэквивалентными (Ве=13,5), а не двуэквивалентными (Be=9) металлами.
Вследствие подобных сомнений, вновь высказанных, А. Rosenheim and P.
Woge в 1897 г. ("Zeitschr. f. Anorganische Chemie", стр. 283) очень
подробно вновь исследовали многие (молибденовые, сернистые, щавелевые и
др.) двойные соли бериллия и применили бекмановский способ (по температ.
кипения растворов) к определению частичного веса хлористого бериллия,
причем пришли вновь к категорическому выводу, что "согласно с П.
законностью бериллий есть элемент двуэквивалентный". Для понимания П.
закона очень важно обратить внимание на то, что он не был признан сразу
всеми, имел много противников и лишь постепенно выступал, как истинный,
по мере накопления фактов и по мере оправдания следствий, из него
вытекающих. Здесь виден пример того, с какими трудами добываются новые
истины и как в науке обеспечивается их утверждение.
Дальнейшие исследования по П. законности. Хотя все вышеуказанное и
многое еще мною не приведенное ясно оправдывает П. законность и не
позволяет сомневаться в том, что сравнительно недавно открытый закон
этот уже имеет немаловажное значение для основных химических
представлений, и хотя и не подлежит сомнению, что дальнейшая разработка
П. законности будет совершаться, тем не менее считаю не излишним указать
на некоторые из общих и частных вопросов, тесно связанных с П.
Страницы: «« « 2236 2237 2238 2239 2240 2241 2242 2243 2244 2245 2246 2247 2248 2249 2250 2251 2252 2253 2254 » »» |
Последнее поступление книг:
Нинул Анатолий Сергеевич - Оптимизация целевых функций. Аналитика. Численные методы. Планирование эксперимента.(Добавлено: 2011-02-24 16:42:44) Нинул Анатолий Сергеевич - Тензорная тригонометрия. Теория и приложения.(Добавлено: 2011-02-24 16:39:38) Коллектив авторов - Журнал Радио 2006 №9(Добавлено: 2010-11-08 19:19:32) Коллектив авторов - Журнал Радио 2009 №1(Добавлено: 2010-11-05 01:35:35) Вильковский М.Б. - Социология архитектуры(Добавлено: 2010-03-01 14:28:36) Бетанели Гванета - Гитарная бахиана. Авторская серия «ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ»(Добавлено: 2010-02-06 19:45:20) |