Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь Скачать книгу Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки) Всего страниц: 3534 Размер файла: 25563 Кб Страницы: «« « 1316 1317 1318 1319 1320 1321 1322 1323 1324 1325 1326 1327 1328 1329 1330 1331 1332 1333 1334 » »» наблюдают вообще непрерывное изменение температуры К. и непрерывное изменение состава перегона, причем в первых фракциях преобладает жидкость с более низкой температурой К. В редких случаях растворы двух жидкостей, составленные в определенной пропорции, представляют постоянную температуру К. и дают перегон одного и того же состава во все время перегонки. Избыток одной из жидкостей делает температуру К. в этом случае так же изменяющейся; но, по удалении избытка повторенной перегонкой, мы снова получаем раствор того же состава с постоянной температурой К. Taкиe "постоянно-кипящие" растворы, по своему характеру приближающиеся к определенным химическим соединениям и потому представляющие значительный интерес, были предметами многих исследований. Признак таких растворов: одинаковость весовых отношений тел в парах и в растворе. Только в таком случае, при кипении раствора, состав его будет оставаться неизменным. Исходя из простых механических условий парообразования, можно вывести, что это условие должно быть соблюдено при определенных соотношениях между величинами упругостей пара жидкостей в отдельном состоянии и величинами упругостей пара их растворов. В обычных случаях, упругости пара растворов представляют величины средние между величинами упругостей пара взятых жидкостей. При К. таких растворов, температура К. непрерывно меняется в пределах температур К. жидкостей, образующих раствор, и, в тоже время, непрерывно меняется состав перегона, причем в первых его фракциях преобладает жидкость с низшей температурой К. Если же упругости пара растворов представляют величины или большие, или меньшие, чем для жидкостей в отдельном состоянии, то явления К. раствора существенно меняются. Теория показывает, что здесь необходимо должен существовать раствор, представляющий одинаковые весовые отношения тел в парах и в растворе и, следовательно, неизменяющийся при К. Такой раствор отвечает или наибольшей, или наименьшей упругости пара, т. е. представляет или наиболее высокую, или наиболее низкую температуру К. из всех растворов, которые образует данная пара жидкостей. Так, вода с температурой К. 100 (и азотная кислота с температурой К. 86(образуют раствор, неизменяющийся в составе при К. и кипящий при 120,5ё. Раствор этот содержит около 70% азотной кислоты. Все растворы с иным содержанием кислоты будут представлять температуру К. ниже 120,5 (Пропиловый спирт с температурой К. 97,4ё образует с водой раствор, кипящий без изменения состава при 85,5ё, т. е. при температуре низшей, чем температура К. обеих составных частей раствора. При кипении раствора иного состава, чем раствор с максимальной или с минимальной температурой К., температура К. непрерывно меняется и происходит изменение состава раствора с тем лишь отличием, что окончательным результатом повторенной перегонки является разделение взятого раствора на две части: постоянно кипящий раствор с максимальной, или с минимальной температурой К. и более или менее чистая жидкость, содержавшаяся в избытке. И в этом случае при К. раствора удаляются части ниже кипящие, а остаются - выше кипящие. Наглядное представление об условиях К. смешанных жидкостей и об условиях образования постоянно кипящих растворов могут дать прилагаемые кривые, представляющие типические формы зависимости между составом раствора и упругостью его пара при постоянной температуре. 4) Зависимость между температурой К. и составом жидкостей. Для простых тел зависимость эта определяется периодическим законом. Из числа соединений наибольшее число жидкостей приходится на область органических соединений и здесь зависимость между темп. К. и составом была предметом многих исследований. Первоначальное предположение о постоянной разности в температурах К. при постоянной разности в составе не оправдалось на опыте.В гомологических рядах разность температур К. при разнице в составе на СН2 меняется в одном и том же ряду и неодинакова в разных рядах, как это можно видеть из след. примеров: Углеводороды n CnH2n+2 разность 1 -164ё - 2 -90ё 74ё 3 -37ё 53ё 4 +1ё 36ё 5 +38ё 37ё 6 +70ё 32ё Хлоргидрины n CnH2n+1Cl разность 1 -22ё 34ё 2 +12ё 34ё 3 +46ё 32ё 4 +78ё 29ё 5 +107ё 26ё 6 +133ё - Спирты n CnH2n+1OH разность 1 66ё - 2 78ё 12ё 3 97ё 19ё 4 117ё 20ё 5 137ё 20ё 6 157ё 19ё Кислоты n CnH2nO2 разность 1 100ё 19ё 2 119ё 22ё 3 141ё 22ё 4 163ё 21ё 5 184ё 20ё 6 204ё - Во всяком случае, замена водорода, связанного с углеродом, метилом, всегда повышает температуру К. Иное происходит при замене водорода гидроксильного: температура К. при этом сильно понижается. Напр. метиловый алкоголь кипит при 78ё, а метилэтиловый эфир при 11ё; уксусная кислота кипит при 119ё, а ее метиловый эфир при 56ё (благодаря этому, удается иногда перегонять без разложения эфиры в том случае, когда исходные вещества при перегонке разлагаются, как напр. щавелевая или масляная кислоты). Замена H2 - О повышает температуру К. : жирные кислоты кипят приблизительно на 40ё выше, чем соответствующие кислоты; альдегиды и окиси выше, чем соответствующие углеводороды. Еще более повышается температура К. при замене Н - ОН: температура К. бутана 1ё, а бутилового спирта (нормального) - 117ё; темпер. К. пентана 38ё, а амилового спирта 138ё; темпер. К. толуола 111ё, а бензилового спирта 207ё. То же явление обнаруживается при переходе от одноатомных спиртов к многоатомным; этиловый спирт (С2Н5ОН) кипит при 78ё, а этиленгликоль С2Н4(ОН)2 кипит при 198ё; пропиловый спирт (C3H7OH) кипит при 97ё, а глицерин (С3Н5(ОН)3) кипит при 290ё. Изменения температуры К. при изменениях состава не выражаются простым законом постоянной разности; но из приведенных примеров, однако, видно, что одинаковые изменения в составе влекут за собой сходные изменения в температуре К. тел, при чем весьма часто и самая величина этих изменений темпер. К. колеблется в весьма узких пределах. Если различия в составе состоят лишь в неодинаковом строении, то и здесь наблюдаются различия температуры К. тем большие, чем глубже различия в строении. Напр., изомерные вещества формулы С3H6O, амиловый спирт и пропиловый альдегид, кипят при 97ё и 69ё; а три изомерных диметилбензола кипят: орто - 142ё, мета и пара при 137ё. Д. Коновалов. Кипр (греческ. KuproV;, латин. Cyprus, турец. Kibris) - остров в северовосточном конце Средиземного моря, под 34ё34' и 35ё43ё' сев. шир.; имеет форму вытянутого четырехугольника, с длинным узким полуостровом Карпас и мысом св. Андрея на СВ. По величине - 9601 кв. км. - К. занимает третье место среди о-вов Средиземного моря. Вдоль сев. берега, от мыса Кормахити на 3 до мыса св. Андрея на В, тянется известняковая горная цепь, достигающая наибольшей высоты в своей зап. части. Страницы: «« « 1316 1317 1318 1319 1320 1321 1322 1323 1324 1325 1326 1327 1328 1329 1330 1331 1332 1333 1334 » »» |
Последнее поступление книг:
![]() (Добавлено: 2011-02-24 16:42:44) ![]() (Добавлено: 2011-02-24 16:39:38) ![]() (Добавлено: 2010-11-08 19:19:32) ![]() (Добавлено: 2010-11-05 01:35:35) ![]() (Добавлено: 2010-03-01 14:28:36) ![]() (Добавлено: 2010-02-06 19:45:20) |