Материалы размещены исключительно с целью ознакомления учащихся ВУЗов, техникумов, училищ и школ.
Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь

Скачать книгу
Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки)
Всего страниц: 3534
Размер файла: 25563 Кб
Страницы: «« « 3162   3163   3164   3165   3166   3167   3168   3169   3170  3171   3172   3173   3174   3175   3176   3177   3178   3179   3180  » »»

его соединений служит  смоляная  обманка  или  смоляная  урановая  руда,
которая встречается  в  рудных  месторождениях  Саксонии  и  Богемии,  в
окрестностях Адрианополя, в Корнваллисе и нек.  др.  местах  и  содержит
упомянутой зеленой окиси от 40 до 90%;  кроме  того,  известны  урановая
слюда  -  двойная   фосфорноурановокальциевая   соль,   желтого   цвета,
(UO2)2Ca(PO4)28H2O, торбернит  -  зеленая  фосфорноураново-медная  соль
(UO2Cu(PO4)2 8H2O,  либигит  -   двойная   угле-урановокадьцевая   соль
UO2CO3CaCO3 10H2O,  урано-танталит  или  самарскит,  где   присутствуют
ниобиевокислый  и  танталовокислый  уранил,  клевеит  и   некот.   друг.
минералы. Иногда содержащие У. минералы заключают в своем составе редкие
металлы, напр., тоpий; из них выделен также  аргон  и  гелий,  вместе  с
газообразным азотом, при чем осталось невыясненным, в  какой  форме  эти
элементы здесь находятся. Смоляная руда содержит  различные  примеси,  а
именно свинцовый блеск, сернистое железо, мышьяк, силикаты и  проч.  При
обработке руду прежде всего обжигают для удаления большей части  серы  и
мышьяка,  затем  измельчают,  промывают  слабой   соляной   кислотой   и
обрабатывают азотной кислотой, при чем в раствор переходит  азотнокислый
уранил  (UO2)(NO3)2.  Раствор  выпаривают  досуха  и   извлекают   водой
(UO2)(NO3)2; зеленовато-желтый раствор фильтруют и подвергают испарению,
при чем происходит осаждение (UO2)(NO3)2 в  виде  лучистокристаллической
массы   (состав   дан   выше).   Для   полного   очищения    (UO2)(NO3)2
перекристаллизовывают из эфира, в котором он хорошо растворим.
   Если нагревать азотнокислый уранил  при  250ё,  пока  не  прекратится
выделение  кислых  паров,  то  он  превращается  в   трехокись   UO3   -
буровато-желтый  порошок.  Та  же  соль  при  испарении  ее  раствора  в
абсолютном спирте, после умеренного нагревания,  превращается  в  гидрат
трехокиси UO2(OH)2 + Н2О, который представляет  желтую  массу,  теряющую
при 100ё, а в пустоте и при обыкн. темп., кристаллизационную воду (т. е.
получается H2UO4).  При  400ё  этот  гидрат  теряет  всю  воду  и  часть
кислорода,  превращаясь  в  зеленую  окись  U3O8,  которая  при  высокой
температуре есть наиболее постоянный окисел У.  Очень  сильное  каление,
при быстром затем охлаждении - особенно в струе индифферентного  газа  -
может повести к дальнейшей потере кислорода и образованию  черной  окиси
U205 и даже UO2; прокаливание в струе кислорода и охлаждение  в  том  же
газе всегда приводит к чистой U3O8 (Это -  по  Кл.  Циммерману,  который
вообще  отрицает  постоянство  состава  черной  окиси).  При  нагревании
зеленой окиси или щавелевокислого уранила  в  струе  водорода  возникает
двуокись У., UO2 в виде пирофорного порошка  бурого  или  медно-красного
цвета, уд.  веса  10,  15;  полученная  при  восстановлении  углем,  она
представляет черный кристаллический порошок; после промывки разбавленной
соляной кислотой, из сплава с бурой получается в виде черных  октаэдров,
изоморфных с двуокисью  тория.  При  нагревании  на  воздухе  UO2  снова
сгорает в U3O8; в крепких кислотах растворяется, образуя  зеленые  соли.
Из  соляных  растворов  едкие  щелочи   осаждают   гидрат   двуокиси   -
красно-бурые  хлопья,  чернеющие  при  кипячении  смеси.  Гидрат   легко
растворяется даже в разведенных кислотах. Соли двуокиси на воздухе легко
окисляются в соли уранила.
   Из  соединений   У.   с   галоидами   особый   интерес   представляет
четыреххлористый У., UCI4; возможность  получения  его  при  накаливании
смеси UO2 с углем в струе хлора впервые показала  сложность  уранила,  а
плотность пара этого соединения, как и UВr4,  окончательно  удостоверила
(Циммерман, 1881) принятый ныне  атомный  вес  У.,  предложенный  Д.  И.
Менделеевым (1871) на основании требований периодического  закона  (  Со
времени Пелиго У. уподобляли  железу,  что  приводит  к  таким  формулам
окислов У.: UO, U203 и V3O4 при U=120. Аналогия  соединений  железных  с
урановыми в самом деле существует, но она далеко не такова, чтобы  можно
было относить железо и У. к одной группе. Удвоение атомного веса впервые
указало истинное положение У. среди других элементов. Плотность пара при
красном калении оказалась равной, по отношению к воздуху, для  UCI4  13,
3, а для Ubr4 19, 5. Теплоемкость У. точно так же отвечает предложенному
Менделеевым атомному весу (см. ниже)). UCI4  образуется  путем  сжигания
порошкообразного У. в хлоре или при нагревании UO2 в хлористом водороде,
а проще всего при накаливании какого-либо окисла У., смешанного с  углем
в струе сухого хлора, при чем возникает вместе с СО и  СО2  красный  пар
UCI4, сгущающийся в более холодной части прибора в  темнозеленые,  почти
черные, блестящие октаэдры правильной  системы.  UCI4  сильно  дымит  на
воздухе и быстро расплывается; в воде растворяется при выделении  тепла,
образуя изумрудно-зеленый  раствор,  который,  если  не  был  нагреваем,
содержит неразложенный UC4 и обладает  восстановительными  свойствами  -
превращает FeCI3 в FeCI2, осаждает металлическое золото и серебро из  их
растворов; но уже при кипячении  происходит  выделение  НСI,  полное  же
испарение приводит к гидрату двуокиси. Известно  соединение  с  аммиаком
3UCI44NH3. При  нагревании  UCI4  в  струе  водорода  получается  UCI3,
красновато-бурый порошок, трудно летучий и растворяющийся легко в воде с
красным цветом; такой раствор затем, при выделении водорода,  постепенно
превращается в зеленый. При нагревании  UCI4  в  струе  хлора  возникает
несколько  более  летучий  UCI5  (Роско),  в  виде   темных   игольчатых
кристаллов, отражающих металлически-зеленый цвет, а в  проходящем  свете
кажущихся рубиново красными; при быстром токе хлора  UCI5  получается  в
форме  бурого,  легкого  порошка.  Ucl5  очень  гигроскопичен,  в   воде
растворяется  с  желтоватозеленым  цветом,  в  атмосфере  СО2   начинает
разлагаться уже при 120ё на UCI4 и свободный хлор, а при 235ё разложение
становится полным. С UCI4 сходно во  многих  отношениях  соответственное
бромистое соединение; йодистое известно только в растворе,  а  фтористое
нерастворимо в воде и получается в виде  объемистого  зеленого  порошка,
если прибавить плавиковой кислоты  к  раствору  UCI4.  Известны  двойные
соединения KUF5 и Na2UCI6 (Это кристаллическое вещество, яблочнозеленого
цвета, получается (Муассан), когда при темно-красном калении  пропускают
над поваренной солью пары UCI4; оно  плавится  при  390ё,  растворимо  в
холодной воде и спиртом  разлагается.  Подвергая  расплавленный  Na2UCl6
электролизу,  Муассан  получил  порошок  металлического  У.;  нагревание
Na2UCI6 с  металлическим  натрием  в  железном,  закрывающемся  винтовою
крышкою сосуде привело к тому же результату  при  сильно-экзотермическом
взаимодействии.).  Бинарных  галоидных  соединений  шестивалентного   У.
неизвестно, а существуют только кислородо-галоидные  соединения,  как  и
для хрома или серы (если не считать SF6) - это  фтористый,  хлористый  и
бромистый уранилы. UO2СI2 получается, если нагревать до красного каления
UO2 в струе сухого хлора; трубка наполняется оранжево-желтым паром этого
соединения, который осаждается на стенках в виде желтой  кристаллической
массы, легкоплавкой, но трудно  летучей.  UO2CI2  растворяется  в  воде,

Страницы: «« « 3162   3163   3164   3165   3166   3167   3168   3169   3170  3171   3172   3173   3174   3175   3176   3177   3178   3179   3180  » »»
2007-2013. Электронные книги - учебники. Брокгауз Ефрон, Энциклопедический словарь