Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь Скачать книгу Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки) Всего страниц: 3534 Размер файла: 25563 Кб Страницы: «« « 1326 1327 1328 1329 1330 1331 1332 1333 1334 1335 1336 1337 1338 1339 1340 1341 1342 1343 1344 » »» было недостаточно, и только в 1833 г. Грэм, в работе над фосфорными К., окончательно высказался в их пользу. Сравнивая между собой соли, относящиеся к фосфорной, пирофосфорной и метафосфорной К. и изучая условия их образования и перехода от одного типа в другой, напр., от солей фосфорной К. к солям пиро- и метафосф. и обратно, Грэм пришел к выводу, что все относящиеся сюда факты могут быть простейшим образом объединены и объяснены, допустив существование трех совершенно различных К., отвечающих одному и тому же соединению фосфора с кислородом Р2О5.Одна из этих К., собственно фосфорная, должна иметь состав (применяя дуалистические воззрения) 3Н2О +P2О5, другая пирофосф. - 2Н2О + Р2О5 и третья мета - Н2О+Р2О5. Каждой из этих К. отвечает свой ряд солей, которые образуются замещением частицы воды в К. частицей основания, так что с одним и тем же основанием для фосфорной К. будут три соли, для пиро - две и мета - одна. Если сравнит К., напр., фосфорную с ее солями, то аналогия является полная: вода играет здесь роль основания, образование соли является заменой одного основания - воды - каким-нибудь другим. Вслед за Грэмом Либих целым рядом исследований над лимонной, винной, циануровой и пр. К. указал то же явление в органических К. Изучая их соли, он приходит к убеждению, что и здесь вся сущность дела станет проста и понятна, если признать в составе их воду, которая играет ту же роль, что и в фосфорных К. Он предложил назвать одноосновными К., заключающие частицу воды, замещаемой частицей основания; двуосновными - две и пр. Присутствие водорода, таким образом, в составе кислородной К. Было установлено. Переходя дальше к вопросу об интимном строении частицы этих К., Либих задает себе вопрос, является ли здесь вода как таковая (как требовали дуалистические воззрения), или же элементы воды только существовали рядом в частице и не были особо, специфически связаны. Он высказывается за последнее. Возьмем H2S; введя три атома кислорода, получим сернистую К., а еще один - серную. Все эти К. аналогичны между собой по насыщаемости основаниями; введение кислорода в этом отношении как бы ничего не изменило; очевидно, не было никакого основания предполагать, что водород, связанный с серой в H2S, будет поставлен в особые отношения к кислороду в H2SO4. Либих вполне склоняется к взглядам Деви-Дюлонга, что между водородными и кислородными К. нет никакой существенной разницы: как те, так и другие представляют соединения водорода с кислотообразующими группами - кислотными радикалами, как тут, так и там водород замещается металлами и получаются соли. Успехи, которые сделала органическая химия в 30, 40 и 50-х годах, имели огромное влияние на разработку теоретических воззрений на К. Не вдаваясь в подробности и оставляя в стороне всю подготовительную работу мысли, перейдем прямо ко взглядам Лорана и Жерара. В своем стремлении к объединению веществ с различной химической функцией, но способных ко многим сходным превращениям, в поисках за аналогией, Жерар и Лоран приходят к принятию типов НСl, Н2О и NH3 и к замещению в них водорода различными радикалами. Почему одни радикалы дают щелочи, а другие К., не объяснялось, указывалось только, что в органических К. радикал обыкновенно содержал кислород. К., образующиеся замещением одного атома водорода в Н2О, называются одноосновными, другой атом водорода (водород водного остатка) называется основным, "basique". Он может замещаться металлами - получаются соли; он выделяется с водным остатком спирта в виде воды - получается сложный эфир, с водным остатком другой частицы К. - ангидрид, с РСl5 замещается ОН хлором - получается хлорангидрид и пр. Для одноосновных К. не должно быть кислых солей; они должны давать один эфир с одноатомным спиртом, один хлорангидрид, один амид и пр. Замещением двух атомов водорода соответственными радикалами в двух частицах воды получаются двуосновные К., напр., серная К. SO2(HO)2, щавелевая(СО)2(НО)2 и пр. С щелочами они дают среднюю соль, когда оба атома водорода с водным остатком замещены металлом, и кислую, когда только один; для них существуют два эфира с одноат. спиртом. Они образуют ангидрид, выделяя воду из одной частицы К. и пр. Точно так же могут существовать трех-основные К., напр. фосфорная РО (ОН)3, мышьяковая AsO(OH)3 и пр. В радикале К. могут происходить изменения, напр., часть водорода его может быть замещена хлором, бромом и пр. без изменения основности К. Водородные К. тоже легко привести к типу воды. В самом деле, замещая, напр., в Н2О кислород серой, получим К. H2S. Ей отвечает группа К., образованных замещением водорода в одной или нескольких частицах H2S различными кислотообразующими радикалами; то же самое и для селена, теллура. До Жерара и Лорана основность кислоты определялась почти исключительно по количеству солей, например, серебряных, отвечающих данной кислоте, тогда как теперь суждения о ней строились на целом ряде превращений (образовании эфиров, хлорангидридов, ангидридов, амидов и пр.); раньше представления о величине частицы К. были неясны, мало определенны. Жерар и Лоран произвели здесь полную реформу в возрениях и построили понятие о частице на более прочных началах. Взгляды эти в приложении к органическим К. вскоре подверглись дальнейшему развитию. Явились факты, которые указывали, что простое признание водных остатков (НО), соединенных с кислотообразующими радикалами, не объясняло многих сторон дела. Были известны салициловая К. и молочная К., заключающие в своем составе два водных остатка, но которые по своим реакциям одними относились к двуосновным К., другими - к одноосновным; в особенности много споров вызвала между Кольбе и Вюрцом молочная К., отнесенная сначала последним к двуосновным К. Работы Кольбе и его учеников доказали с несомненностыо, что водные остатки здесь различны. Указывалось, что по своим реакциям в молочной К. один водный остаток (НО) такого же характера, как и в спиртах, другой же - как в типичных К. Вюрц предложил отличать в К. атомность, которая определялась количеством всех водных остатков К. и которая, таким образом, определила отношение ее к водному типу и характеризовала скорее радикал К. и основность К. в собственном смысле. С течением времени были открыты и другие спирто-K.; затем появились алдегидо-К., феноло-К., кетоно-К. и пр. Все это вещества смешанной химической функции и имеют при одном и том же радикале водные остатки с различной химической функцией. Явилось необходимым глубже проникнуть в строение частиц и указать ближе ту интимную связь, которая существует между отдельными атомами и отдельными группами атомов, составляющих частицу. В настоящее время на органич. К. смотрят как на соединения, в которых находится одна или несколько групп СО(НО); здесь четырех-атомный углерод двумя единицами сродства связан с кислородом и одним с водным остатком (НО). Количеством групп СО(НО) - карбоксилов - определяется основность К. Страницы: «« « 1326 1327 1328 1329 1330 1331 1332 1333 1334 1335 1336 1337 1338 1339 1340 1341 1342 1343 1344 » »» |
Последнее поступление книг:
![]() (Добавлено: 2011-02-24 16:42:44) ![]() (Добавлено: 2011-02-24 16:39:38) ![]() (Добавлено: 2010-11-08 19:19:32) ![]() (Добавлено: 2010-11-05 01:35:35) ![]() (Добавлено: 2010-03-01 14:28:36) ![]() (Добавлено: 2010-02-06 19:45:20) |