Материалы размещены исключительно с целью ознакомления учащихся ВУЗов, техникумов, училищ и школ.
Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь

Скачать книгу
Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки)
Всего страниц: 3534
Размер файла: 25563 Кб
Страницы: «« « 1326   1327   1328   1329   1330   1331   1332   1333   1334  1335   1336   1337   1338   1339   1340   1341   1342   1343   1344  » »»

было недостаточно, и только в 1833 г. Грэм, в работе над фосфорными  К.,
окончательно  высказался  в  их  пользу.  Сравнивая  между  собой  соли,
относящиеся к фосфорной,  пирофосфорной  и  метафосфорной  К.  и  изучая
условия их образования и перехода от одного типа  в  другой,  напр.,  от
солей фосфорной К. к солям пиро- и метафосф. и обратно,  Грэм  пришел  к
выводу, что все относящиеся сюда факты  могут  быть  простейшим  образом
объединены и объяснены, допустив существование трех совершенно различных
К.,  отвечающих  одному  и  тому  же  соединению  фосфора  с  кислородом
Р2О5.Одна  из  этих  К.,  собственно  фосфорная,  должна  иметь   состав
(применяя дуалистические воззрения) 3Н2О +P2О5, другая пирофосф. -  2Н2О
+ Р2О5 и третья мета - Н2О+Р2О5. Каждой из этих  К.  отвечает  свой  ряд
солей,  которые  образуются  замещением  частицы  воды  в  К.   частицей
основания, так что с одним и тем же основанием для  фосфорной  К.  будут
три соли, для пиро -  две  и  мета  -  одна.  Если  сравнит  К.,  напр.,
фосфорную с ее солями, то аналогия является полная:  вода  играет  здесь
роль основания, образование соли является заменой одного основания
   - воды - каким-нибудь другим.  Вслед  за  Грэмом  Либих  целым  рядом
исследований над лимонной, винной, циануровой и  пр.  К.  указал  то  же
явление в органических К. Изучая их соли, он приходит к убеждению, что и
здесь вся сущность дела станет проста и понятна, если признать в составе
их воду, которая играет ту же роль, что и в фосфорных  К.  Он  предложил
назвать одноосновными К., заключающие частицу воды, замещаемой  частицей
основания; двуосновными - две и пр. Присутствие водорода, таким образом,
в составе кислородной К. Было установлено. Переходя дальше к вопросу  об
интимном строении частицы этих К., Либих задает себе вопрос, является ли
здесь вода как таковая (как требовали дуалистические воззрения), или  же
элементы воды только существовали рядом  в  частице  и  не  были  особо,
специфически связаны. Он высказывается за последнее. Возьмем H2S;  введя
три атома кислорода, получим сернистую К., а еще один - серную. Все  эти
К.  аналогичны  между  собой  по  насыщаемости   основаниями;   введение
кислорода в этом отношении как бы ничего не изменило; очевидно, не  было
никакого основания предполагать, что водород, связанный с серой  в  H2S,
будет поставлен в особые отношения к кислороду  в  H2SO4.  Либих  вполне
склоняется к взглядам Деви-Дюлонга, что между водородными и кислородными
К. нет никакой существенной разницы: как те, так и  другие  представляют
соединения водорода с кислотообразующими группами
   - кислотными радикалами,  как  тут,  так  и  там  водород  замещается
металлами и получаются соли.
   Успехи, которые сделала органическая химия в 30,  40  и  50-х  годах,
имели огромное влияние на разработку теоретических воззрений  на  К.  Не
вдаваясь в подробности и оставляя в стороне всю подготовительную  работу
мысли, перейдем прямо ко взглядам Лорана и Жерара. В своем стремлении  к
объединению веществ с различной химической  функцией,  но  способных  ко
многим сходным превращениям, в  поисках  за  аналогией,  Жерар  и  Лоран
приходят к принятию типов НСl, Н2О и NH3 и к замещению  в  них  водорода
различными радикалами. Почему одни радикалы дают щелочи, а другие К., не
объяснялось,  указывалось  только,  что  в   органических   К.   радикал
обыкновенно содержал кислород. К., образующиеся замещением одного  атома
водорода в Н2О, называются одноосновными, другой атом водорода  (водород
водного остатка) называется основным,  "basique".  Он  может  замещаться
металлами - получаются соли; он выделяется с водным  остатком  спирта  в
виде воды - получается сложный эфир, с водным остатком другой частицы К.
- ангидрид, с РСl5 замещается ОН хлором - получается хлорангидрид и  пр.
Для одноосновных К. не должно быть кислых солей; они должны давать  один
эфир  с  одноатомным  спиртом,  один  хлорангидрид,  один  амид  и   пр.
Замещением двух  атомов  водорода  соответственными  радикалами  в  двух
частицах воды получаются двуосновные  К.,  напр.,  серная  К.  SO2(HO)2,
щавелевая(СО)2(НО)2 и пр. С щелочами они дают среднюю  соль,  когда  оба
атома водорода с водным остатком  замещены  металлом,  и  кислую,  когда
только один; для  них  существуют  два  эфира  с  одноат.  спиртом.  Они
образуют ангидрид, выделяя воду из одной частицы К. и пр. Точно  так  же
могут  существовать  трех-основные  К.,  напр.   фосфорная   РО   (ОН)3,
мышьяковая AsO(OH)3 и пр. В радикале  К.  могут  происходить  изменения,
напр., часть водорода его может быть замещена хлором, бромом и  пр.  без
изменения основности К. Водородные К. тоже легко привести к типу воды. В
самом деле, замещая, напр., в Н2О кислород серой,  получим  К.  H2S.  Ей
отвечает  группа  К.,  образованных  замещением  водорода  в  одной  или
нескольких частицах H2S различными кислотообразующими радикалами; то  же
самое и для селена, теллура.  До  Жерара  и  Лорана  основность  кислоты
определялась  почти  исключительно  по   количеству   солей,   например,
серебряных, отвечающих данной кислоте, тогда как теперь суждения  о  ней
строились на целом ряде превращений (образовании эфиров, хлорангидридов,
ангидридов, амидов и пр.); раньше представления о  величине  частицы  К.
были неясны, мало определенны. Жерар  и  Лоран  произвели  здесь  полную
реформу в возрениях и построили  понятие  о  частице  на  более  прочных
началах. Взгляды эти в приложении к органическим К.  вскоре  подверглись
дальнейшему развитию. Явились  факты,  которые  указывали,  что  простое
признание  водных  остатков  (НО),  соединенных   с   кислотообразующими
радикалами, не объясняло многих сторон дела. Были  известны  салициловая
К. и молочная К., заключающие в своем составе  два  водных  остатка,  но
которые по своим реакциям одними относились к двуосновным К., другими  -
к одноосновным; в особенности много споров вызвала между Кольбе и Вюрцом
молочная К., отнесенная сначала последним к двуосновным К. Работы Кольбе
и его учеников доказали  с  несомненностыо,  что  водные  остатки  здесь
различны. Указывалось, что по своим реакциям в молочной К.  один  водный
остаток (НО) такого же характера, как и в спиртах, другой  же  -  как  в
типичных К. Вюрц предложил отличать в К. атомность, которая определялась
количеством всех водных остатков К. и которая, таким образом, определила
отношение ее к водному  типу  и  характеризовала  скорее  радикал  К.  и
основность К. в собственном смысле. С течением времени  были  открыты  и
другие спирто-K.; затем появились алдегидо-К.,  феноло-К.,  кетоно-К.  и
пр. Все это вещества смешанной химической функции и имеют  при  одном  и
том же радикале водные остатки с различной химической функцией.  Явилось
необходимым глубже проникнуть в  строение  частиц  и  указать  ближе  ту
интимную связь, которая существует между отдельными атомами и отдельными
группами атомов, составляющих частицу. В настоящее время на органич.  К.
смотрят как на соединения, в которых находится одна или несколько  групп
СО(НО); здесь четырех-атомный углерод двумя единицами сродства связан  с
кислородом и одним с водным остатком (НО). Количеством  групп  СО(НО)  -
карбоксилов - определяется основность К.

Страницы: «« « 1326   1327   1328   1329   1330   1331   1332   1333   1334  1335   1336   1337   1338   1339   1340   1341   1342   1343   1344  » »»
2007-2013. Электронные книги - учебники. Брокгауз Ефрон, Энциклопедический словарь