Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь Скачать книгу Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки) Всего страниц: 3534 Размер файла: 25563 Кб Страницы: «« « 2043 2044 2045 2046 2047 2048 2049 2050 2051 2052 2053 2054 2055 2056 2057 2058 2059 2060 2061 » »» семейства населяют всю Европу и Азию, а также Америку от северного полярного круга на юг до Чили. Живут они парами или стадами преимущественно в лесистых местностях, некоторые на равнинах и горах (кабарга). Питаются травою, но также листьями и корою деревьев, чем иногда приносят вред лесам. Служат предметом охоты ради мяса, кожи, рогов, копыт; кабарга доставляет ценный мускус. Особенное значение имеет для человека северный О. и именно для жителей крайнего севера Старого и Нового света. Многие виды разводятся в полудомашнем состоянии. Семейство Cervidae в принятом здесь широком смысле слова подразделяется на 2 подсемейства (которые многими считаются за отдельные семейства): Moschinae, к которому относится одна только кабарга (Moschus moschiferus), и Cervinae (олени - в тесном смысле слова), куда относятся все остальные представители. Н. Книпович. Олефины (хим.). - До недавнего времени под О. подразумевались вообще углеводороды общей формулы СnН2n. Получение триметилена и других полиметиленовых углеводородов показало, что между ними возможны вещества, обладающие характером, который до известной степени напоминает характер углеводородов ряда СnН2n + 2, а потому теперь определяют О., как замещенные этилены С2Н4-mRm, где R = СnН2n + 1, a m = 1, 2, 3 и 4. О. образуются: 1) очень часто при сухой перегонке органических веществ, напр. при перегонке парафина под давлением (Торпе и Юнг), при сухой перегонке каменного угля (почему О. находятся в светильном газе) и т. п.; 2) при отщеплении элементов воды от предельных спиртов СnН2n+2О под влиянием водо-отнимающих веществ, каковы, например, фосфорный ангидрид Бейльштейн и Виганд), серная кислота, хлористый цинк: СnН2n + 2O - Н2О = СnН2n (о ходе реакции - см. ниже); 3) при перегонке сложных эфиров жирных кислот с большою частицей, каковы кислоты пальмитиновая, стеариновая: СnН2n + 1(O.OC.C17H34) = СnН2n + (HO)OC.C17H34 (Краффт); 4) при отнятии спиртовой едкой щелочью галоидоводорода (предпочтительно йодист. водорода) от галоидангидридов одно атомных спиртов: СnН2n + 1J + KOH + СnН2n + KJ + H2О; реакция дает малые выходы О. при первичных йодюрах, образующих главным образом смешанные эфиры: СnН2n + 1J + КОН + С2Н6O = СnН2n + 1.O.C2H6 + KJ + H2O (Лябен и Росси), но до известной степени то или другое направление ее зависит от крепости спирта (А. Бутлеров); спиртовая щелочь может быть заменена накаленной негашеной известью или окисью свинца (Эльтеков); 5) из солей b-галоидозамещенных (преимущественно бромозамещенных) предельных кислот, например: CH3.CHBr.СН(СНз).СО2Nа = СН3.СН:СН.СН3 + NaBr + CO2 (Фиттиг, Эрленмейер); 6) при нагревании выше точки кипения (в запаянных трубках) некоторых кислот ряда СnН2n - 1.СО2Н: напр. (СН3)2С:СН.СО2Н = (СН3)2С:СН2 + СО2 (Горбов. Кесслер), c2h5.c(co2h):сн.сН3 = с2Н5.сН:сн.сНз + СО2 (Германн); 7) при сухой перегонки (Фиттиг) некоторых двузамещенных гомологов параконовой кислоты, 8) при перегонке под уменьшенным давлением бариевых солей некоторых высших кислот ряда СnН2n - 2О2 в присутствии метилата натрия (Май): С21Н41.СО2Н = С21Н42 + СО2 9) из бромосоединений СnН2nBr2, при действии натрия или лучше цинка (цинковой пыли) в присутствии спирта: С3Н6Br2 + 2Na = С 3Н6 + 2NaBr (Реакция применима и для получения полиметиленовых углеводоров (Фрейнд, Густавсон, Демьянов)); 10) при нагревании соединений СnН2nJ2 (CH2J2 и С2Н4J2 не разлагаются при нагревании; от CH2J2 йод можно отнять медью, причем образуется этилен: CH2J2 + 2Cu + CH2J2 = CH2:CH2 + 2CuJ2 (Бутлеров)), в которых атомы J находятся при соседних углеродных атомах, напр. : CH3.CHJ.CH2J = C3H6 + J2 (распадение носит почти взрывчатый характер; Мальбо);вместо йодозамещенных углеводородов можно брать бромозамещенные и нагревать их с HgJ2, или PbJ2:CnH2nBr2 + HgJ2 = CnH2nJ2 + HgBr2 = СnН2n + J2 + НgВr2; 11) из некоторых тиозамещенных предельных алдегидов при нагревании с медью: СН3.СНS + 2Сu + SCН.СН3 = СН3.СН:СН.СН3 + 2CuS (Эльтеков); 12) из некоторых галоидозамещенных продуктов CnH 2n - 1Br(J) при действии натрия (в присутствии влажности): СН2:СНВr + 2Nа + Н2О = СН2:СН2 + NaBr + NaOH; (СН3)2С:СНВr + 2Na + H2O = (CH3)2C:CH2 + NaBr + NaOH (Пржибытек); 13) от низших галоидозамещенных О. можно переходить к высшим реакцией Вюрца, напр.: СН2:СН.СН2J + JСН3 + 2Na = СН3.СН:СН.СН3 + 2NaBr (Вюрц, Эльтеков); 14) наконец, от низших О. можно переходить к высшим, нагревая их с йодистым метилом и окисью свинца (Эльтеков) или негашеной известью (Лермонтова): C5H10 + CH3J = С6Н12 + HJ. Из перечисленных реакций сравнительно чаще, как реакции получения О., применяются 2 и 4, т. е. отнятие элементов воды от спиртов CnH2n + 2O и элементов йодистого водорода от йодюров CnH2n + 1J.Обе однако, только в некоторых случаях дают однородные продукты; а именно дегидратрация спиртов сопровождается довольно сложными перегруппировками [напр. из изобутилового спирта (СH3)2СH.CH2OH при дегидратации его нагреванием с серной кислотою (Пюшо), в присутствии талька (Д. Коновалов), образуются, наряду с нормальным продуктом реакции - изобутиленом (СН3)2С:СН2, еще псевдобутилен СНз.СН:СН.СН3 (Ле Бель и Греен, Д. Коповалов) и нормальный бутилен CH3.CH2.CH:CН2 - Фаворс^й и Дебу], а отнятие элементов йодистого водорода может идти одновременно, как показал в сравнительно недавнее время Е. Вагнер, в двух направлениях: (СН3)2СJ.СН2.СН3 - HJ = (СН3)2С:СН.СН3 и СН2:С(СН3).СН2.СН3 (Вагнер и Гильдебранд), так что чистых общих методов получения О. до сих пор не имеется. Физические свойства О. в общем меняются так же, как меняются свойства углеводородов СnН2n + 2; именно низшие члены ряда газообразны (до С4 включительно), за ними следуют жидкие и, наконец; твердые кристаллические углеводороды. Газообразные О. несколько растворимы в воде, по мере же увеличения частицы эта способность падает, а зато возрастает (и довольно значительно) растворимость в спирте и эфире. Горят О. коптящим пламенем. В химическом отношении от парафинов О. отличаются очень значительно своею способностью к разнообразным реакциям, из которых наиболее для них типичною является способность вступать в прямое соединение с многими веществами и особенно легко с галоидоводородными кислотами и галоидами (преимущественно с бромом). Из галоидоводородных кислот наилегче О. соединяются с йодистым водородом, за которым довольно близко следует бромистый водород; хлористый водород соединяется наиболее трудно; реакция с HJ и НВr очень часто идет при обыкновенной температуре, в других случаях ее ускоряет небольшое нагревание; продуктами ее являются галоидангидгриды предельных спиртов, при чем наблюдается та правильность, что галоид всегда становится к наименее гидрогенизированному углеродному атому (правидо Марковникова-Зайцева; Страницы: «« « 2043 2044 2045 2046 2047 2048 2049 2050 2051 2052 2053 2054 2055 2056 2057 2058 2059 2060 2061 » »» |
Последнее поступление книг:
![]() (Добавлено: 2011-02-24 16:42:44) ![]() (Добавлено: 2011-02-24 16:39:38) ![]() (Добавлено: 2010-11-08 19:19:32) ![]() (Добавлено: 2010-11-05 01:35:35) ![]() (Добавлено: 2010-03-01 14:28:36) ![]() (Добавлено: 2010-02-06 19:45:20) |