Материалы размещены исключительно с целью ознакомления учащихся ВУЗов, техникумов, училищ и школ.
Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь

Скачать книгу
Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки)
Всего страниц: 3534
Размер файла: 25563 Кб
Страницы: «« « 2043   2044   2045   2046   2047   2048   2049   2050   2051  2052   2053   2054   2055   2056   2057   2058   2059   2060   2061  » »»

семейства населяют всю Европу и  Азию,  а  также  Америку  от  северного
полярного  круга  на  юг  до  Чили.  Живут  они   парами   или   стадами
преимущественно в лесистых местностях, некоторые  на  равнинах  и  горах
(кабарга). Питаются травою, но также  листьями  и  корою  деревьев,  чем
иногда приносят вред лесам. Служат  предметом  охоты  ради  мяса,  кожи,
рогов, копыт; кабарга доставляет ценный мускус. Особенное значение имеет
для человека северный О. и именно для жителей крайнего севера Старого  и
Нового света. Многие виды разводятся в полудомашнем состоянии. Семейство
Cervidae в принятом здесь  широком  смысле  слова  подразделяется  на  2
подсемейства  (которые  многими  считаются  за   отдельные   семейства):
Moschinae,  к  которому   относится   одна   только   кабарга   (Moschus
moschiferus), и Cervinae (олени
   - в тесном смысле слова), куда относятся все остальные представители.
   Н. Книпович.
   Олефины (хим.). - До недавнего времени под О. подразумевались  вообще
углеводороды  общей  формулы  СnН2n.  Получение  триметилена  и   других
полиметиленовых  углеводородов  показало,  что   между   ними   возможны
вещества, обладающие характером, который до известной степени напоминает
характер углеводородов ряда СnН2n + 2, а потому  теперь  определяют  О.,
как замещенные этилены С2Н4-mRm, где R = СnН2n + 1, a m = 1, 2, 3  и  4.
О. образуются: 1) очень часто при сухой перегонке органических  веществ,
напр. при перегонке парафина под давлением  (Торпе  и  Юнг),  при  сухой
перегонке каменного угля (почему О. находятся в светильном  газе)  и  т.
п.; 2) при отщеплении элементов воды от предельных спиртов СnН2n+2О  под
влиянием водо-отнимающих веществ, каковы, например,  фосфорный  ангидрид
Бейльштейн и Виганд), серная кислота, хлористый цинк: СnН2n + 2O - Н2О =
СnН2n (о ходе реакции - см.  ниже);  3)  при  перегонке  сложных  эфиров
жирных  кислот  с  большою  частицей,  каковы   кислоты   пальмитиновая,
стеариновая:
   СnН2n + 1(O.OC.C17H34) =  СnН2n  +  (HO)OC.C17H34  (Краффт);  4)  при
отнятии спиртовой едкой щелочью галоидоводорода (предпочтительно йодист.
водорода) от галоидангидридов одно атомных спиртов: СnН2n + 1J +  KOH  +
СnН2n + KJ + H2О; реакция дает малые выходы О.  при  первичных  йодюрах,
образующих главным образом смешанные эфиры: СnН2n + 1J + КОН +  С2Н6O  =
СnН2n + 1.O.C2H6 + KJ + H2O (Лябен и Росси), но до известной степени  то
или другое направление ее зависит  от  крепости  спирта  (А.  Бутлеров);
спиртовая щелочь может быть заменена накаленной негашеной  известью  или
окисью   свинца   (Эльтеков);   5)    из    солей    b-галоидозамещенных
(преимущественно   бромозамещенных)   предельных    кислот,    например:
CH3.CHBr.СН(СНз).СО2Nа  =  СН3.СН:СН.СН3   +   NaBr   +   CO2   (Фиттиг,
Эрленмейер); 6) при нагревании выше точки кипения (в запаянных  трубках)
некоторых  кислот  ряда  СnН2n  -  1.СО2Н:   напр.   (СН3)2С:СН.СО2Н   =
(СН3)2С:СН2   +   СО2   (Горбов.   Кесслер),    c2h5.c(co2h):сн.сН3    =
с2Н5.сН:сн.сНз  +  СО2  (Германн);  7)  при  сухой  перегонки   (Фиттиг)
некоторых двузамещенных гомологов параконовой кислоты, 8) при  перегонке
под уменьшенным давлением бариевых солей некоторых  высших  кислот  ряда
СnН2n - 2О2 в присутствии метилата натрия (Май): С21Н41.СО2Н = С21Н42  +
СО2 9) из бромосоединений СnН2nBr2, при действии натрия или лучше  цинка
(цинковой пыли) в присутствии спирта: С3Н6Br2 + 2Na  =  С  3Н6  +  2NaBr
(Реакция применима и для получения полиметиленовых углеводоров  (Фрейнд,
Густавсон, Демьянов)); 10) при нагревании соединений  СnН2nJ2  (CH2J2  и
С2Н4J2 не разлагаются при нагревании; от CH2J2 йод можно  отнять  медью,
причем образуется этилен:  CH2J2  +  2Cu  +  CH2J2  =  CH2:CH2  +  2CuJ2
(Бутлеров)), в которых атомы J находятся при соседних углеродных атомах,
напр. : CH3.CHJ.CH2J = C3H6 +  J2  (распадение  носит  почти  взрывчатый
характер;  Мальбо);вместо  йодозамещенных  углеводородов   можно   брать
бромозамещенные и нагревать их  с  HgJ2,  или  PbJ2:CnH2nBr2  +  HgJ2  =
CnH2nJ2 + HgBr2 = СnН2n + J2 + НgВr2;  11)  из  некоторых  тиозамещенных
предельных алдегидов при нагревании с медью: СН3.СНS + 2Сu +  SCН.СН3  =
СН3.СН:СН.СН3 + 2CuS  (Эльтеков);  12)  из  некоторых  галоидозамещенных
продуктов CnH 2n - 1Br(J) при действии натрия (в присутствии влажности):
СН2:СНВr + 2Nа + Н2О = СН2:СН2 + NaBr + NaOH; (СН3)2С:СНВr + 2Na + H2O =
(CH3)2C:CH2 + NaBr + NaOH (Пржибытек); 13) от  низших  галоидозамещенных
О. можно переходить к высшим реакцией Вюрца, напр.: СН2:СН.СН2J + JСН3 +
2Na = СН3.СН:СН.СН3 + 2NaBr (Вюрц, Эльтеков); 14) наконец, от низших  О.
можно переходить к высшим, нагревая  их  с  йодистым  метилом  и  окисью
свинца (Эльтеков) или негашеной известью (Лермонтова): C5H10  +  CH3J  =
С6Н12 + HJ. Из перечисленных  реакций  сравнительно  чаще,  как  реакции
получения О., применяются 2 и 4, т. е. отнятие элементов воды от спиртов
CnH2n + 2O и элементов йодистого водорода  от  йодюров  CnH2n  +  1J.Обе
однако, только в некоторых случаях дают однородные  продукты;  а  именно
дегидратрация спиртов сопровождается довольно сложными перегруппировками
[напр. из  изобутилового  спирта  (СH3)2СH.CH2OH  при  дегидратации  его
нагреванием  с  серной  кислотою  (Пюшо),  в  присутствии   талька   (Д.
Коновалов),  образуются,  наряду  с  нормальным  продуктом   реакции   -
изобутиленом (СН3)2С:СН2, еще псевдобутилен  СНз.СН:СН.СН3  (Ле  Бель  и
Греен, Д. Коповалов) и нормальный бутилен CH3.CH2.CH:CН2  -  Фаворс^й  и
Дебу], а отнятие элементов йодистого водорода может  идти  одновременно,
как  показал  в  сравнительно  недавнее  время   Е.   Вагнер,   в   двух
направлениях:    (СН3)2СJ.СН2.СН3    -    HJ    =    (СН3)2С:СН.СН3    и
СН2:С(СН3).СН2.СН3 (Вагнер и Гильдебранд), так что чистых общих  методов
получения О. до сих пор не  имеется.  Физические  свойства  О.  в  общем
меняются так же, как меняются свойства углеводородов СnН2n +  2;  именно
низшие члены ряда газообразны (до  С4  включительно),  за  ними  следуют
жидкие и, наконец; твердые кристаллические углеводороды. Газообразные О.
несколько  растворимы  в  воде,  по  мере  же  увеличения  частицы   эта
способность  падает,  а  зато  возрастает   (и   довольно   значительно)
растворимость в спирте и эфире. Горят О. коптящим пламенем. В химическом
отношении  от  парафинов   О.   отличаются   очень   значительно   своею
способностью к разнообразным  реакциям,  из  которых  наиболее  для  них
типичною является способность вступать в  прямое  соединение  с  многими
веществами и особенно легко с галоидоводородными кислотами  и  галоидами
(преимущественно с бромом).  Из  галоидоводородных  кислот  наилегче  О.
соединяются с йодистым водородом, за  которым  довольно  близко  следует
бромистый  водород;  хлористый  водород  соединяется  наиболее   трудно;
реакция с HJ и НВr очень часто  идет  при  обыкновенной  температуре,  в
других случаях ее ускоряет небольшое нагревание; продуктами ее  являются
галоидангидгриды   предельных   спиртов,   при   чем   наблюдается    та
правильность,    что    галоид    всегда    становится    к     наименее
гидрогенизированному углеродному  атому  (правидо  Марковникова-Зайцева;

Страницы: «« « 2043   2044   2045   2046   2047   2048   2049   2050   2051  2052   2053   2054   2055   2056   2057   2058   2059   2060   2061  » »»
2007-2013. Электронные книги - учебники. Брокгауз Ефрон, Энциклопедический словарь