Материалы размещены исключительно с целью ознакомления учащихся ВУЗов, техникумов, училищ и школ.
Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь

Скачать книгу
Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки)
Всего страниц: 3534
Размер файла: 25563 Кб
Страницы: «« « 2050   2051   2052   2053   2054   2055   2056   2057   2058  2059   2060   2061   2062   2063   2064   2065   2066   2067   2068  » »»

соль, напр. 2SnO + 2KHO = Sn + K2SnO3 + Н2О.  Получение  кристаллической
закиси О. при действии слабой  соляной  кислоты  на  гидрат  объясняется
(Ditte) таким  образом,  что  сначала  образуется  некоторое  количество
хлористого О. SnCl2 (определяемое степенью диссоциации  его);  оно  дает
хлорокись О. и последнее, разлагаясь водой, дает SnO. Также действует  и
нашатырь. Закись О. - в особенности в аморфном виде легко  окисляется  в
окись; нагретая на воздухе горит; при накаливании  без  доступа  воздуха
выделяет металл. О. тоже переходит в окись: 2SnО =  Sn  +  SnO2.  Гидрат
закиси  О.  имеет  различный  состав,  в  зависимости  от   высушивания.
Указывают на существование  Sn(НО)2  +  Н2О,  3SnО  +  2Н2О  и  проч.  О
получении его сказано выше. Закись О. растворяется  в  щелочах,  образуя
малопрочные соединения; в то же время она образует с  кислотами  соли  и
имеет характер слабого  основания.  Соли  закиси  О.  малопрочны,  легко
разлагаются водою, переходя в основные. Азотная кислота легко растворяет
гидрат закиси О.; растворяя его при 0ё и охлаждая затем до - 20ёполучают
кристаллы, напоминающие по виду  бертолетову  соль  состава  Sn(NO3)2  +
20H2O.  При  выпаривании  растворов  получается  густая  масса,  которая
начинает разлагаться с выделением окислов азота и образованием  основных
солей, они разлагаются водой, при нагревании до 100ё взрывают. С  серной
кислотой закись О. дает  SnSO4;  она  получается  тоже  при  растворений
гидрата  в  H2SO4,  кристаллизуется  без  воды  в  виде  иголочек,   при
нагревании выделяет сернистый газ. Известны и основные соли. Соли закиси
О. легко дают двойные соли с солями  щелочных  металлов,  напр.  двойные
сернокислые SnSO4K2SO4 или 2SnSO4K2SO4 и пр.
   Окись О. SnО2 получается в аморфном виде при горении О. или окислении
расплавленного О. на воздухе, при прокаливании гидратов окиси О.  и  пр.
Она представляет желтоватый порошок,  трудноплавкий,  уд.  веса  6,89  -
7,18; растворяется в щелочах при сплавлении и в крепкой серной кисл.;  в
технике употребляется для  получения  молочного  стекла  и  легкоплавкой
эмали.  В  природе  встречается  в  виде  кристаллов  оловянного  камня,
обыкновенно окрашенных  следами  железа,  марганца  и  пр.  Искусственно
кристаллы получаются при накаливании аморфной SnO2  в  струе  хлористого
водорода, при пропускании водяного  пара  через  хлорное  О.  SnCl4  при
накаливании и пр. Окись О. имеет  характер  малоэнергичных  окислов,  но
кислотный характер в ней яснее развит, чем  основной.  Ей  отвечают  две
кислоты, оловянная и метаоловянная, довольно  резко  отличающиеся  между
собой, но способные переходить одна в другую, и два ряда содей. Для SnО2
нужно было ожидать нормального гидрата  вида  Sn(HO)4;  он  и  известен;
известен, кроме того, гидрат вида SnO(HO)2 и много других  промежуточных
между SnO2 и нормальным гидратом. В этом отношении у О. большое сходство
с кремнием; однако, нужно заранее  указать,  что  различие  в  свойствах
оловянных кислот не зависит, вероятно, от  того,  имеется  ли  гидрат  с
одним содержанием воды или с другим; состав их может быть один и тот же,
и здесь имеется, вероятно, случай настоящей изомерии. Оловянная  кислота
получается при  разложении  свежеприготовленного  раствора  хлорного  О.
SnCl4 аммиаком, щелочами, содой, мелом, углебариевой солью и пр.,  также
прямо  при  кипячении  растворов  SnCl4  достаточной  крепости;  и   при
разложении  кислотами  отвечающих  ей  содей,  напр.  оловянно-натриевой
Na2SnO3, Метаоловянная кислота получается главным образом  при  действии
крепкой азотной кислоты на О., а также из ее солей. Как та, так и другая
кислота  имеет  вид  белой,  рыхлой  массы,  в  обыкновенном   состоянии
нерастворимой в воде. Различие их:  1)  оловянная  кислота  (во  влажном
состоянии) легко растворяется в азотной кисл. Такой раствор мало  помалу
выделяет оловянную кисл. в виде студенистых комочков; при нагревании  до
50ё он свертывается; если этот сгусток обработать аммиаком, то он  снова
растворяется в  HNO3.  Метаоловянная  кислота  не  растворяется  в  этих
условиях. 2)  Оловянная  кислота  растворяется  в  серной  кислоте  даже
разбавленной и при кипячении не выделяется. Метаоловянная в слабой H2SO4
не растворяется, а в крепкой разбухает; однако, вода  вымывает  кислоту.
3)  Оловянная  кисл.  растворяется  в  соляной  кислоте.   Метаоловянная
нерастворима; однако, она частью соединяется  с  соляной  кислотой.  Это
соединение нерастворимо в растворах НСl, но растворимо в чистой воде. 4)
Оловянная кисл. растворима в Na(HO) и при избытке его; метаоловянная как
из щелочных, так и кислотных растворов осаждается избытком Na(HO) в виде
натровой соли, которая нерастворима в едком натре, но растворима в воде.
Метаоловянная кислота переходит в оловянную, напр., если ее обрабатывать
крепкой соляной кислотой и  выпаривать.  Количество  измененной  кислоты
зависит от продолжительности обработки,  количества  соляной  кислоты  и
пр.; если метаоловянную кислоту нагревать с большим количеством КНО  или
NaHO, то образуется соль оловянной кислоты. Переход оловянной кислоты  в
метаоловянную происходит, напр., если ее высушить при  обыкновенной  или
повышенной температуре, даже при хранении под водой. Раствор хлорного О.
SnCl4, если он свеж, дает, как сказано, оловянную  кислоту;  при  долгом
хранении из него  получается  метаоловянная  кислота;  при  кипячении  с
большим количеством НСl  он  тоже  дает  ее.  Чем  объясняется  различие
оловянных кислот, - в точности неизвестно; одни видят  в  них  различные
полимеры, напр. для оловянной кислоты гидрат SnO2, а  для  метаоловянной
гидрат Sn5O10; другие, что они образованы различными  гидратами,  и  пр.
Обыкновенная оловянная и метаоловянная кислоты в воде  нерастворимы,  но
для  них  известны  и  растворимые  видоизменения,  подобно  растворимой
кремнекислоте.  Если  раствор  SnCl4  разложит  едким   натром   или   к
оловянно-натриевой  соли  прибавить  НСl  и   подвергнут   диализу,   то
образовавшаяся  вначале  студенистая  масса,  по  мере  удаления  солей,
мало-помалу  растворяется;  последние  следы  щелочи  удаляют,  прибавив
несколько  капель  одного  раствора.  Полученная  растворимая  оловянная
кислота  при  нагревании  дает  метаоловянную  кислоту.  Они  имеют  все
свойства растворимых коллоидов, свертываются от ничтожной прибавки НСl и
многих солей и пр. Соли оловянной кислоты (обыкновенно  вида  M2SnO3  по
большей части хорошо кристаллизуются; щелочные соли растворимы в воде  и
легко приготовляются растворением оловянной кислоты  в  щелочах.  Других
металлов  соли  по  большей  части  нерастворимы  и  получаются  двойным
разложением  со  щелочными.  Соли  метаоловянной  кислоты  очень   плохо
кристаллизуются. Как те, так и другие мало прочны  и  легко  разлагаются
самыми слабыми кислотами.  Для  техники  представляют  большую  важность
оловянно-натриевая  и  калиевая  соли.   Натриевая   соль   Na2SnO3   из
концентрированных растворов выделяется с  ЗН2О  в  виде  ромбоэдров,  из
слабых - с 10Н2O. На 100 ч. воды при 0ё растворяется 67,4 ч. ее, при 20ё
- 61,3 ч.; в спирту нерастворима. Она имеет применение  в  технике,  как
протрава. Калийная соль К2SnО3 + ЗН2О сходна с натриевой, которую иногда
заменяет. Она более растворима (в 100 ч. воды при10ё

Страницы: «« « 2050   2051   2052   2053   2054   2055   2056   2057   2058  2059   2060   2061   2062   2063   2064   2065   2066   2067   2068  » »»
2007-2013. Электронные книги - учебники. Брокгауз Ефрон, Энциклопедический словарь