Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь Скачать книгу Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки) Всего страниц: 3534 Размер файла: 25563 Кб Страницы: «« « 2044 2045 2046 2047 2048 2049 2050 2051 2052 2053 2054 2055 2056 2057 2058 2059 2060 2061 2062 » »» благодаря этому, от О. можно перейти к гадоидангидридам только вторичных и третичных спиртов (единственным исключением является этилен, который дает йодангидрид винного, первичного спирта: СН2:СН2 + НJ = CH3.CH2J): СН2:СН.СН3 + HJ = СН3.СНJ.СН3 (Эрленмейер), (СH3)2С:СH2 + HJ = (СН3)3.CJ (Бутлеров). С хлором, особенно под влиянием рассеянного света (при сильном солнечном свете реакция Сl на О направляется исключительно в сторону замещения и наряду с хлористым водородом образуется уголь: СnH2n + nCl2 = Cn + 2nHCl), О. реагирует с большим выделением тепла и между тем как некоторые прямо с ним соединяются, напр.: CH2:CН2 + Cl2 = CH2Cl.CH2Cl (Дейман, Трооствик, Бонд и Лауверенбург; CH2Cl.CH2Cl хлористый этилен известен под названием "масла голландских химиков"), СН3.СН:СН.СН2 + Сl2 = СН3.СНСl.СНСl.СН3 (Шешуков); другие образуют продукты, которые, по всей вероятности, должны быть рассматриваемы как продукты прямого замещения, напр. : (СН3)2С:СН2 + Сl2 = СН2:С(СН3)(СН2Сl) [хлористый изобутенил; Шешуков, Горбов и Калецкий] + НСl. С бромом О. соединяются необыкновенно легко: СnН2n + Вr2 = СnН2nВr2; при этом реакция замещения отходит отчасти на задний план, благодаря тому, что образующиеся (в силу замещения) монобромосоединения обладают такою же способностью к дальнейшему соединению с бромом, как и исходный углеводород, и потому продуктом реакции является главным образом двубромосоединение СnН2nВr2, но на ряду с ним образуются: трибромосоединение СnН2n - 1Вr3 и бромангидрид предельного спирта СnН2n + 1Вr. С йодом дает более постоянное соединение только этилен: CH2:CH2J2 = CH2J.CH2J (ср. выше об обратной реакции). Из других реакций присоединения важны: 1)реакция присоединения элементов воды с образованием обратно спиртов ряда СnН2n + 2О, напр.: СН2:СН2 + Н2О = СН3.СН2(ОН) (Бертело), (СН3)2С:СН2 + Н2О = (СН3)3:С(ОН) (Бутлеров); присоединение происходит и прямо, но оно требует в таком случае нагревания углеводорода с водою до высокой температуры и гораздо легче идет, если действовать на углеводород разбавленною серною кислотою на холоду (см. ниже о полимеризации О.); продуктами реакций являются (за исключением реакций соединения этилена с водою: СН2:СН2 + Н2О = СН3.СН2ОН) всегда спирты вторичные и третичные, т. е. и гидроксил присоединяется к наименее гидрогенизированному углеродному атому; 2) реакция окисления О. на холоду слабым раствором марганцево-калиевой соли, ведущая к образованию гликолей СnН2n + Н2О + О = СnН2n(ОН2), (Е. Вагнер); 3) реакция соединения О. с хлорноватистой кислотою, дающая (Kaриус) хлоргидриных гликолей: СnН2n + НСlO = СnН2nCl(ОН); 4)реакция О. (при нагревании) с органическими кислотами, ведущая к образованию сложных эфиров, напр.: (СН3)2С:СН.СН3 = Н2ОС. СН3 + (СН3)2.С(О2С.СН3).СН2.СН3 (Коновалов, Нернст); 5) реакция О. с водородом при нагревании до высокой температуры (Бертело), или же при более низкой температуре под влиянием губчатой платины (де-Вильд, ), ведущая к образованию углеводородов ряда СnН2n + 2, напр.: СН2:СН2 + Н2 = СН3.СН3 и 6) наконец, реакция полимеризации О. под влиянием различных конденсирующих средств, каковы: крепкая серная кислота, хлористый цинк, фтористый бор (этилен и в этом отношении занимает отдельное положение, так как он не полимеризуется под влиянием перечисленных и др. под. средств) (Бертело, Бутлеров); благодаря особенности состава О. (все О. СnН2n можно считать полимерами неполученного до сих пор метилена СН2) продуктами полимеризации являются О. же; напр. 2C4Н8 = C18H16, 3С4H8 = C12H24 и т. д. Кроме указанных общих реакций существует еще много частных характерных реакций для различных членов ряда О.; некоторые напр. соединяются с азотным ангидридом N2О5 (Демьянов), с двуокисью азота NO2 (Гyтри, Валлах), с хлористым нитрозилом NOCl (Toнниес, Валлах); с хлористой серой SCl2 (Гутри), даже с некоторыми галоидными солями металлов, напр. FеВr3, PtCl2, PtBr2 и т. д., но все подобные реакции еще слишком мало изучены и не могут служить для классификации О. на более узкие подгруппы. -Что касается номенклатуры О., то названия их образуются из названия соответственных предельных углеводородов заменою слога "ан" на "илен", напр. этан - этилен, пропан - пропилен и т. д.; частные названия изомеров до последнего времени образовывались на основании отношений данного О. к этилену; так напр. (CH3)2C:CH2 назывался несимметричный диметилэтилен, (СН3)2С:СН(СН3) - триметилэтилен и т. д. Женевский съезд 1892 г. сократил слог илен в слог ен и установил нумерацию отдельных углеродных атомов на тех же основаниях, как и предельных углеводородов. А. И. Горбов. D. Олигархия или олигократия (от греч., oligoi и arch или kratia, правление немногих) - форма государственного устройства, в которой власть принадлежит немногим. В системе Аристотеля О. противополагается аристократии, как ее извращенная форма; в аристократии управляют немногие, но ставя задачей своего управления общее благо; в О. - также немногие, но преследующие своекорыстные цели. Есть четыре вида О.: в первом доступ к правительству дается гражданам с не очень высоким имущественным цензом; во втором правительство замещает вакантные места по собственному избранию, причем ценз, дающий право выбора, значительно повышается; в третьем правительственные должности наследственны; в четвертом не существует никакого общего порядка и закона, а царить грубый произвол захвативших власть; эта форма О. хуже всех и приближается к деспотии. Пример О. последнего вида по Аристотелю ("›AJhnaiwn Politeia", XXXV) - правление тридцати, затем десяти в Афинах. Во всех классификациях древности и средних веков О. занимала свое место, но так как ее определение не представляет вполне объективных отличительных признаков, то подведение тех или иных государств под эту рубрику довольно произвольно. Как наиболее типический пример О. в позднейшее время всего чаще приводят средневековые итальянские республики, в особенности Венецию, с ее советом 10. Из классификаций нового времени О. исчезла, как самостоятельная государственная форма, но довольно часто и ныне говорят об олигархии, когда желают обозначить группу лиц, захвативших власть и произвольно ею пользующихся - все равно, в монархии, или в республике. В. В - в. Олимп - название гор, часто встречающееся в Греции и Малой Азии; замечательнейшие из них: 1)на северной границе Фессалии, в турецком вилайете Салоники; на ЮВ отделяется от гор. Осса Темпейской долиной, простирается на С в македонскую область Пиерию, на З соединяется посредством Камбунских гор с Лакмоном. главным горным узлом северных греческих гор. Главная вершина О. (9000 фт.) почти всегда окутана облаками, но нет вечного снега. Склоны гор или покрыты лесами, или Страницы: «« « 2044 2045 2046 2047 2048 2049 2050 2051 2052 2053 2054 2055 2056 2057 2058 2059 2060 2061 2062 » »» |
Последнее поступление книг:
![]() (Добавлено: 2011-02-24 16:42:44) ![]() (Добавлено: 2011-02-24 16:39:38) ![]() (Добавлено: 2010-11-08 19:19:32) ![]() (Добавлено: 2010-11-05 01:35:35) ![]() (Добавлено: 2010-03-01 14:28:36) ![]() (Добавлено: 2010-02-06 19:45:20) |