Материалы размещены исключительно с целью ознакомления учащихся ВУЗов, техникумов, училищ и школ.
Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь

Скачать книгу
Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки)
Всего страниц: 3534
Размер файла: 25563 Кб
Страницы: «« « 3146   3147   3148   3149   3150   3151   3152   3153   3154  3155   3156   3157   3158   3159   3160   3161   3162   3163   3164  » »»

желтых цветов лишены покрывала  и  покрывальца.  Продолговатые  крылатые
плоды  со  спинки  сильно  сплюснуты.  Известное   огородное   растение,
употребляемое в пищу как приправа и главным образом для соления огурцов,
благодаря сильному ароматическому запаху. Родина  У.:  Индия  и  Персия,
может быть и Египет,  занесен  и  в  южн.  Европу.  Кроме  того  укропом
ошибочно называют различные зонтичные  растения;  так  -  конский  У.  =
Oenanthe Phellandrium L., сладкий или воложский У. = Foeniculum  vulgare
Mill.
   В. Тр.
   Уксусная  кислота  (хим.);  строение  ее.  -  Строение   У.   кислоты
заинтересовало химиков со времени открытия Дюма трихлоруксусной кислоты,
так  как  этим  открытием  был  нанесен  удар   господствовавшей   тогда
электрохимической теории Берцелиуса. Последний, распределяя элементы  на
электроположительные и электроотрицательные,  не  признавал  возможности
замещения  в  органических  веществах,  без   глубокого   изменения   их
химических свойств,  водорода  (элемента  электроположительного)  хлором
(элементом  электроотрицательным),  а  между  тем  по  наблюдениям  Дюма
("Comptes rendus" Парижской академии,  1839)  оказалось,  что  "введение
хлора  на  место  водорода  не  изменяет  совершенно   внешних   свойств
молекулы...",   почему   Дюма   и   задается   вопросом   "покоятся   ли
электрохимические воззрения и представления о полярности,  приписываемой
молекулам (атомам) простых тел, на столь ясных фактах,  чтобы  их  можно
было  считать  предметами  безусловной   веры;   если   же   их   должно
рассматривать как гипотезы, то подходят ли  эти  гипотезы  к  фактам?...
Должно признать, продолжает он, что дело обстоит иначе. В неорганической
химии путеводной нитью нам  служит  изоморфизм,  теория,  основанная  на
фактах,  как  хорошо  известно,  мало  согласных  с   электрохимическими
теориями. В органической химии ту же роль играет теория  замещения...  и
может быть будущее покажет, что оба воззрения более тесно связаны  между
собою, что они вытекают из одних и тех же причин и могут  быть  обобщены
под одним и тем же  названием.  Пока  же  на  основании  превращения  У.
кислоты в хлоруксусную и альдегида в хлоральдегид  (хлорал)  и  из  того
обстоятельства, что в этих  случаях  весь  водород  может  быть  замещен
равным ему объемом хлора без изменения основного  химического  характера
вещества, можно вывести заключение, что в органической химии  существуют
типы, которые сохраняются и тогда, когда на  место  водорода  мы  вводим
равные объемы хлора, брома и йода. А это значит,  что  теория  замещения
покоится на фактах и при том наиболее блестящих в  органической  химии".
Приводя  эту  выдержку  в  своем  годовом   отчете   шведской   академии
("Jahresbericht etc.", т. 19, 1840, стр. 370). Берцелиус замечает: "Дюма
приготовил  соединение,  которому  он   придает   рациональную   формулу
C4Cl6O3+H2O   (Атомные   веса   современные;   трихлоруксусная   кислота
рассматривается, как соединение ангидрида с водою.); это  наблюдение  он
причисляет к faits les plus eclatants de  la  Chimie  organique;  это  -
основание его  теории  замещения.  которая,  по  его  мнению,  опрокинет
электрохимические теории..., а между тем оказывается, что  стоит  только
его формулу написать несколько иначе, чтобы иметь  соединение  щавелевой
кисл.  с  соответственным  хлоридом,  C2Cl6+C2O4H2,   который   остается
соединенным  со  щавелевой  кислотою  и  в  кислоте,  и  в  солях.   Мы,
следовательно, имеем дело с таким родом  соединения,  примеров  которого
известно много; многие... как простые, так и сложные  радикалы  обладают
тем  свойством,  что  их  кислородсодержащая  часть  может  вступать   в
соединение с основаниями и их лишаться, не теряя связи с  хлорсодержащей
частью. Это воззрение не приведено Дюма  и  не  подвергнуто  им  опытной
проверке,  а  между  тем,  если  оно  верно,   то   у   нового   учения,
несовместимого, по Дюма, с господствовавшими до сих  пор  теоретическими
представлениями,  вырвана  из  под  ног  почва  и  оно  должно   пасть".
Перечислив затем некоторые неорганические соединения, подобные,  по  его
мнению, хлоруксусной кислоте (Между ними  Берцелиусом  приведен  и  хлор
ангидрид хромовой кислоты - CrO2Cl2, который  он  считал  за  соединение
надхлорного хрома (неизвестного и по сие время) с  хромовым  ангидридом:
3CrO2Cl2=CrCl6+2CrO3), Берцелиус продолжает: "хлоруксусная кислота Дюма,
очевидно, принадлежит к этому классу соединений; в ней радикал  углерода
соединен и с кислородом, и с  хлором.  Она  может  быть,  следовательно,
щавелевой кислотою, в которой половина кислорода замещена хлором, или же
соединением 1 атома (молекулы) щавелевой кислоты с 1 атомом  (молекулой)
полуторохлористого углерода
   - C2Cl6. Первое предположение не может быть принято, потому  что  оно
допускает  возможность  замещения  хлором  11/2,  атомов  кислорода  (По
Берцелиусу щавелевая кислота была  C2O3.).  Дюма  же  держится  третьего
представления, совершенно несовместимого  с  двумя  вышеизложенными,  по
которому хлор замещает  не  кислород,  а  электроположительный  водород,
образуя  углеводород  C4Cl6,  обладающий  теми  же  свойствами  сложного
радикала, как и C4H6 или ацетил, и способный якобы с 3 атомами кислорода
давать кислоту, тожественную  по  свойствам  с  У.,  но,  как  видно  из
сравнения (их физических свойств), вполне от  нее  отличную".  Насколько
Берцелиус в то время был глубоко убежден в различной  конституции  У.  и
трихлоруксусной кислоты, видно хорошо из замечания,  высказанного  им  в
том же году ("Jahresb.", 19, 1840, 558) по поводу статьи Жерара ("Journ.
f. pr. Ch.", XIV, 17): "Жерар, говорит  он,  высказал  новый  взгляд  на
состав  спирта,  эфира  и  их  производных;  он   следующий:   известное
соединение хрома, кислорода  и  хлора  имеет  формулу  =  CrO2Cl2,  хлор
замещает в  нем  атом  кислорода  (Подразумевается  Берцелиусом  1  атом
кислорода хромового ангидрида - CrO3). У. кислота  C4H6+3O  заключает  в
себе 2 атома (молекулы) щавелевой  кислоты,  из  которых  в  одном  весь
кислород  замещен  водородом  =  C2O3+C2H6.  И  такой  игрой  в  формулы
заполнены 37 страниц. Но уже в следующем году Дюма, развивая далее  идею
типов , указал, что, говоря о  тожестве  свойств  У.  и  трихлоруксусной
кислоты,  он  подразумевал  тожество  их  химических  свойств,  наглядно
выражающееся, напр., в аналогии распадения их под влиянием щелочей:
   C2H3O2K + KOH = CH4 + K2CO8 и С2Cl3O2K + KOH = CHCl3 + K2CO8, так как
CH4 и CHCl3 являются представителями  одного  и  того  же  механического
типа. С другой стороны, Либих и Греэм публично  высказались  за  большую
простоту,  достигаемую  на  почве  теории  замещения,  при  рассмотрении
хлоропроизводных обыкновенного эфира и эфиров  муравьиной  и  У.  кисл.,
полученных Малагутти, и Берцелиус, уступая давлению новых фактов, в  5-м
изд. своего "Lehrbuch der Chemie" (Предисловие помечено ноябрем 1842 г.)
, на стр. 709, позабыв свой  резкий  отзыв  о  Жераре,  нашел  возможным
написать следующее: "Если мы припомним превращение (в тексте разложение)
У. кислоты под влиянием хлора в хлорощавелевую кислоту (Хлорощавелевой -

Страницы: «« « 3146   3147   3148   3149   3150   3151   3152   3153   3154  3155   3156   3157   3158   3159   3160   3161   3162   3163   3164  » »»
2007-2013. Электронные книги - учебники. Брокгауз Ефрон, Энциклопедический словарь