|
Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь Скачать книгу Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки) Всего страниц: 3534 Размер файла: 25563 Кб Страницы: «« « 3146 3147 3148 3149 3150 3151 3152 3153 3154 3155 3156 3157 3158 3159 3160 3161 3162 3163 3164 » »» желтых цветов лишены покрывала и покрывальца. Продолговатые крылатые
плоды со спинки сильно сплюснуты. Известное огородное растение,
употребляемое в пищу как приправа и главным образом для соления огурцов,
благодаря сильному ароматическому запаху. Родина У.: Индия и Персия,
может быть и Египет, занесен и в южн. Европу. Кроме того укропом
ошибочно называют различные зонтичные растения; так - конский У. =
Oenanthe Phellandrium L., сладкий или воложский У. = Foeniculum vulgare
Mill.
В. Тр.
Уксусная кислота (хим.); строение ее. - Строение У. кислоты
заинтересовало химиков со времени открытия Дюма трихлоруксусной кислоты,
так как этим открытием был нанесен удар господствовавшей тогда
электрохимической теории Берцелиуса. Последний, распределяя элементы на
электроположительные и электроотрицательные, не признавал возможности
замещения в органических веществах, без глубокого изменения их
химических свойств, водорода (элемента электроположительного) хлором
(элементом электроотрицательным), а между тем по наблюдениям Дюма
("Comptes rendus" Парижской академии, 1839) оказалось, что "введение
хлора на место водорода не изменяет совершенно внешних свойств
молекулы...", почему Дюма и задается вопросом "покоятся ли
электрохимические воззрения и представления о полярности, приписываемой
молекулам (атомам) простых тел, на столь ясных фактах, чтобы их можно
было считать предметами безусловной веры; если же их должно
рассматривать как гипотезы, то подходят ли эти гипотезы к фактам?...
Должно признать, продолжает он, что дело обстоит иначе. В неорганической
химии путеводной нитью нам служит изоморфизм, теория, основанная на
фактах, как хорошо известно, мало согласных с электрохимическими
теориями. В органической химии ту же роль играет теория замещения... и
может быть будущее покажет, что оба воззрения более тесно связаны между
собою, что они вытекают из одних и тех же причин и могут быть обобщены
под одним и тем же названием. Пока же на основании превращения У.
кислоты в хлоруксусную и альдегида в хлоральдегид (хлорал) и из того
обстоятельства, что в этих случаях весь водород может быть замещен
равным ему объемом хлора без изменения основного химического характера
вещества, можно вывести заключение, что в органической химии существуют
типы, которые сохраняются и тогда, когда на место водорода мы вводим
равные объемы хлора, брома и йода. А это значит, что теория замещения
покоится на фактах и при том наиболее блестящих в органической химии".
Приводя эту выдержку в своем годовом отчете шведской академии
("Jahresbericht etc.", т. 19, 1840, стр. 370). Берцелиус замечает: "Дюма
приготовил соединение, которому он придает рациональную формулу
C4Cl6O3+H2O (Атомные веса современные; трихлоруксусная кислота
рассматривается, как соединение ангидрида с водою.); это наблюдение он
причисляет к faits les plus eclatants de la Chimie organique; это -
основание его теории замещения. которая, по его мнению, опрокинет
электрохимические теории..., а между тем оказывается, что стоит только
его формулу написать несколько иначе, чтобы иметь соединение щавелевой
кисл. с соответственным хлоридом, C2Cl6+C2O4H2, который остается
соединенным со щавелевой кислотою и в кислоте, и в солях. Мы,
следовательно, имеем дело с таким родом соединения, примеров которого
известно много; многие... как простые, так и сложные радикалы обладают
тем свойством, что их кислородсодержащая часть может вступать в
соединение с основаниями и их лишаться, не теряя связи с хлорсодержащей
частью. Это воззрение не приведено Дюма и не подвергнуто им опытной
проверке, а между тем, если оно верно, то у нового учения,
несовместимого, по Дюма, с господствовавшими до сих пор теоретическими
представлениями, вырвана из под ног почва и оно должно пасть".
Перечислив затем некоторые неорганические соединения, подобные, по его
мнению, хлоруксусной кислоте (Между ними Берцелиусом приведен и хлор
ангидрид хромовой кислоты - CrO2Cl2, который он считал за соединение
надхлорного хрома (неизвестного и по сие время) с хромовым ангидридом:
3CrO2Cl2=CrCl6+2CrO3), Берцелиус продолжает: "хлоруксусная кислота Дюма,
очевидно, принадлежит к этому классу соединений; в ней радикал углерода
соединен и с кислородом, и с хлором. Она может быть, следовательно,
щавелевой кислотою, в которой половина кислорода замещена хлором, или же
соединением 1 атома (молекулы) щавелевой кислоты с 1 атомом (молекулой)
полуторохлористого углерода
- C2Cl6. Первое предположение не может быть принято, потому что оно
допускает возможность замещения хлором 11/2, атомов кислорода (По
Берцелиусу щавелевая кислота была C2O3.). Дюма же держится третьего
представления, совершенно несовместимого с двумя вышеизложенными, по
которому хлор замещает не кислород, а электроположительный водород,
образуя углеводород C4Cl6, обладающий теми же свойствами сложного
радикала, как и C4H6 или ацетил, и способный якобы с 3 атомами кислорода
давать кислоту, тожественную по свойствам с У., но, как видно из
сравнения (их физических свойств), вполне от нее отличную". Насколько
Берцелиус в то время был глубоко убежден в различной конституции У. и
трихлоруксусной кислоты, видно хорошо из замечания, высказанного им в
том же году ("Jahresb.", 19, 1840, 558) по поводу статьи Жерара ("Journ.
f. pr. Ch.", XIV, 17): "Жерар, говорит он, высказал новый взгляд на
состав спирта, эфира и их производных; он следующий: известное
соединение хрома, кислорода и хлора имеет формулу = CrO2Cl2, хлор
замещает в нем атом кислорода (Подразумевается Берцелиусом 1 атом
кислорода хромового ангидрида - CrO3). У. кислота C4H6+3O заключает в
себе 2 атома (молекулы) щавелевой кислоты, из которых в одном весь
кислород замещен водородом = C2O3+C2H6. И такой игрой в формулы
заполнены 37 страниц. Но уже в следующем году Дюма, развивая далее идею
типов , указал, что, говоря о тожестве свойств У. и трихлоруксусной
кислоты, он подразумевал тожество их химических свойств, наглядно
выражающееся, напр., в аналогии распадения их под влиянием щелочей:
C2H3O2K + KOH = CH4 + K2CO8 и С2Cl3O2K + KOH = CHCl3 + K2CO8, так как
CH4 и CHCl3 являются представителями одного и того же механического
типа. С другой стороны, Либих и Греэм публично высказались за большую
простоту, достигаемую на почве теории замещения, при рассмотрении
хлоропроизводных обыкновенного эфира и эфиров муравьиной и У. кисл.,
полученных Малагутти, и Берцелиус, уступая давлению новых фактов, в 5-м
изд. своего "Lehrbuch der Chemie" (Предисловие помечено ноябрем 1842 г.)
, на стр. 709, позабыв свой резкий отзыв о Жераре, нашел возможным
написать следующее: "Если мы припомним превращение (в тексте разложение)
У. кислоты под влиянием хлора в хлорощавелевую кислоту (Хлорощавелевой -
Страницы: «« « 3146 3147 3148 3149 3150 3151 3152 3153 3154 3155 3156 3157 3158 3159 3160 3161 3162 3163 3164 » »» |
Последнее поступление книг:
Нинул Анатолий Сергеевич - Оптимизация целевых функций. Аналитика. Численные методы. Планирование эксперимента.(Добавлено: 2011-02-24 16:42:44) Нинул Анатолий Сергеевич - Тензорная тригонометрия. Теория и приложения.(Добавлено: 2011-02-24 16:39:38) Коллектив авторов - Журнал Радио 2006 №9(Добавлено: 2010-11-08 19:19:32) Коллектив авторов - Журнал Радио 2009 №1(Добавлено: 2010-11-05 01:35:35) Вильковский М.Б. - Социология архитектуры(Добавлено: 2010-03-01 14:28:36) Бетанели Гванета - Гитарная бахиана. Авторская серия «ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ»(Добавлено: 2010-02-06 19:45:20) |