Материалы размещены исключительно с целью ознакомления учащихся ВУЗов, техникумов, училищ и школ.
Главная - Справочная литература - Энциклопедии
Брокгауз Ефрон - Энциклопедический словарь

Скачать книгу
Вся книга на одной странице (значительно увеличивает продолжительность загрузки)
Всего страниц: 3534
Размер файла: 25563 Кб
Страницы: «« « 3450   3451   3452   3453   3454   3455   3456   3457   3458  3459   3460   3461   3462   3463   3464   3465   3466   3467   3468  » »»

нацело  диссоциированы.  Меньше  ионизируют  соли  тяжелых  металлов   -
синильной, щавелевой и др. кислот, равно  как  и  все  соли  металлов  -
платины, золота, ртути, кадмия. Такие мало ионизированные соли  обладают
наклонностью в образованию комплексных ионов.  Таковы  соли:  К3Fе(СN)6,
описанная выше, также KAg(CN)2, K2Ni(CN)4 и др., ионизирующие  на  Кє  и
комплекс Ag(CN)2 или 2Кє и  комплекс  Ni(CN)4.  Для  таких  солей  часто
наблюдаются и соответственные  комплексные  кислоты,  напр.,  Н3Fе(СN)6,
хотя кислоты вообще менее стойки и часто распадаются на составляющие  их
части. Самыми крепкими кислотами в водных  растворах  являются  соляная,
бромистоводородная, иодистоводородная  и  азотная  кислоты;  уже  слабее
серная и фтористоводородная, еще слабее  уксусная,  синильная  и  другие
органические кислоты. Такое относительное положение кислот  определилось
из изучения в водных растворах  их  электропроводности,  их  влияния  на
скорости химических реакций, из скорости растворения в  них  металлов  и
мрамора и др. нерастворимых в воде солей,  из  влияния  их  на  величины
электровозбудительных сил, из отступлений от теплоты нейтрализации и  т.
п. Крепкими щелочами, т. е. сильно ионизированными в  водных  растворах,
являются гидраты окисей щелочных и щелочноземельных металлов, слабыми
   - аммиак и некоторые органические основания. Особенно хорошо  изучены
методом электропроводности Оствальдом слабые кислоты и  Бредигом  слабые
щелочи. Оствальд даже дал общий закон для изменения  a,  т.  е.  степени
ионизации с разбавлением. Этот  закон  подтвердился  только  для  слабых
кислот и оснований; предполагавшееся в начале  его  общее  теоретическое
значение не оправдалось для крепких кислот  и  всех  солей.  Как  указал
Нернст, растворители обладают всегда большой диэлектрической постоянной.
   Вода до последнего времени была известна, как  обладающая  наибольшей
диэлектрической постоянной, и  действительно  водные  растворы  наилучше
проводят ток. В последнее время открыто, что безводная синильная кислота
(HCN) обладает немного большей диэлектрической постоянной, чем  вода,  и
оказалось, что многие из растворимых в ней веществ больше  ионизированы,
чем в воде. Зависимость между диэлектрической постоянной и  способностью
вызывать ионизацию пока только очень грубое  приближение  к  наблюдаемым
фактам и во многих случаях не подтверждающееся, поэтому  пытались  найти
другие  зависимости.  Дютуа  и  Астон  указали  на   связь   способности
растворителя  вызывать  ионизацию  с   уплотнением   его   молекул.   Те
растворители вызывают ионизацию, молекулы  которых  в  жидком  состоянии
соединены в двойные или тройные и даже более  сложные  комплексы.  Таким
образом открылось обширное поле для исследования свойств растворителей в
связи с молекулярным строением жидкостей. Вл. Кистяковский.
   Электролит -  Электролитами  называют  вещества,  растворы  и  сплавы
которых с другими веществами  электролитически  проводят  гальванический
ток. Признаком электролитической проводимости в отличие от металлической
должно  считать  возможность  наблюдать  химическое  разложение  данного
вещества  при  более  или  менее  продолжительном  прохождении  тока.  В
химически  чистом  состоянии  Э.  обыкновенно  обладают  ничтожно  малой
электропроводностью. Термин Э. введен в науку Фарадеем. К Э.  до  самого
последнего времени относили типичные соли, кислоты  и  щелочи,  а  также
воду. Исследования неводных растворов, а также  исследования  при  очень
высоких температурах значительно расширили эту область. И. А.  Каблуков,
Кади, Карара, П. И. Вальден и др.  показали,  что  не  только  водные  и
спиртовые растворы заметно проводят ток, но также растворы в целом  ряде
других  веществ,  как  например,  в  жидком  аммиаке,  жидком  сернистом
ангидриде и т. п.  Найдено  также,  что  многие  вещества  и  смеси  их,
превосходные  изоляторы  при  обыкновенной  температуре  как   например,
безводные окислы металлов (окись кальция, магния и др.),  при  повышении
температуры становятся электролитическими проводниками. Известная  лампа
накаливания Нернста, принцип которой был открыт  гениальным  Яблочковым,
представляет превосходную  иллюстрацию  этих  фактов.  Смесь  окислов  -
"тельце для накаливания" в лампе Нернста, не проводящая при обыкновенной
темпер., при 700ё делается превосходным  и  притом  сохраняющим  твердое
состояние  электролитическим  проводником.   Можно   предположить,   что
большинство сложных  веществ,  изучаемых  в  неорганической  химии,  при
соответствующих растворителях или при  достаточно  высокой  температуре,
могут приобрести свойства Э., за исключением,  конечно,  металлов  и  их
сплавов и тех сложных веществ, для которых будет доказана  металлическая
проводимость. В настоящий момент указания на металлическую  проводимость
расплавленного иодистого серебра и др. нужно  считать  еще  недостаточно
обоснованными. Иное должно сказать  о  большинстве  веществ,  содержащих
углерод,  т.  е.  изучаемых  в  органической  химии.  Вряд  ли  найдутся
растворители,  которые  сделают  углеводороды  или  их  смеси  (парафин,
керосин, бензин и др.) проводниками тока. Однако, и в органической химии
мы имеем постепенный переход от типичных Э. к типичным не  электролитам:
начиная с органических кислот к  фенолам,  содержащим  в  своем  составе
нитрогруппу, к фенолам, не содержащим такой группы,  к  спиртам,  водные
растворы   которых    принадлежат    к    изоляторам    при    небольших
электровозбудительных силах  и,  наконец,  к  углеводородам  -  типичным
изоляторам.  Для  многих  органических,  а  также  отчасти  и  некоторых
неорганических соединений трудно ожидать,  чтобы  повышение  температуры
сделало их Э., так как  эти  вещества  раньше  разлагаются  от  действия
теплоты.
   В таком неопределенном состоянии находился вопрос о  том,  что  такое
Э.,  до  тех  пор,  пока  не   привлечена   для   решения   его   теория
электролитической диссоциации.  Относительным  числом  электролитических
диссоциированных молекул к  не  распавшимся  молекулам  и  определяется,
имеем ли мы дело с типичным Э. или с типичным  не  электролитом,  или  с
каким-либо переходным случаем. Если число этих ионов настолько мало, что
ни состав их, ни относительное число не поддается никаким  измерительным
методам, тогда перед нами случай типичного  не  электролита.  Переходные
случаи - это случаи, лежащие на границе наших измерительных методов, как
число физических, так и применяемых при химическом анализе.
   Интересный вопрос возник в самое последнее время: может ли быть самое
простое тело Э.? П. И.  Вальден  нашел,  что  растворы  брома  в  жидком
сернистом ангидриде, растворы  йода  в  эфире  и  треххлористом  мышьяке
заметно  проводят  ток.  Должно  ли  признать,  что  молекула  йода   J2
распадается  на   ионы   электроположительный   катион   Jє   и   J›   -
электроотрицательный анион. Однако, уже П. И. Вальден указывает на малую
вероятность такого явления  и  предполагает,  что  бром  и  йод  дают  с
растворителем определенные химические соединения,  которые  уже  в  свою
очередь распадаются на ионы.
   В заключение должно упомянуть  об  определении  Э.,  данном  маститым

Страницы: «« « 3450   3451   3452   3453   3454   3455   3456   3457   3458  3459   3460   3461   3462   3463   3464   3465   3466   3467   3468  » »»
2007-2013. Электронные книги - учебники. Брокгауз Ефрон, Энциклопедический словарь